有色冶金原理第四章_硫化矿的火法冶金试题.ppt

1 第四章　硫化矿的火法冶金 概述 金属硫化物的热力学性质 焙烧过程热力学 焙烧过程中的气相组成 硫化物焙烧动力学 硫化物氧化生成金属 硫化矿的氧化富集造锍过程 1 2 3 4 5 6 7 2 概 述 ●大多数的有色金属矿物都是以硫化物形态存在于自然界中。一般的硫化矿都是多金属复杂矿，具有综合利用的价值。 ●提取硫化矿中金属的方法较氧化矿复杂。主要原因是硫化物不能直接用碳把金属还原出来。传统的方法是在提取金属之前先改变其化学成分或化合物的形态，而后在下一阶段中被还原成金属。 ●冶金工厂处理的硫化物精矿，不仅粒度细、具有很大的表明活性，而且一般含硫量在15－30％，具有很大的发热量。 1 3 ●硫化物高温下的化学反应归纳为五种类型 ： （1） 是各种有色金属硫化矿氧化焙烧的基础。 （2） 是金属硫化物直接氧化成金属的反应。这类金属对氧和硫的亲和力都比较小，其硫化物容易离解，而其中的硫又很容易被空气中的氧所氧化，产生二氧化硫，使金属得到还原。 4 （4） 是金属硫化物与其氧化物的交互反应，结果是金属被还原。 （5） 是硫化反应。这类反应对于某些冶金方法是基本的反应。 （3） 是造锍熔炼的基本反应。FeS中的铁对氧的亲和力比较大，能使其它金属的氧化物发生硫化，形成硫化物的共熔体（锍），与矿石中的脉石分离。 5 金属硫化物的热力学性质 2.1 硫化物的热离解 火法冶金中常遇到的反应： 高温下低价硫化物是稳定的， 火法冶金过程中实际参加反应的是金属的低价硫化物。 硫的沸点：444.5℃ 2 6 气态硫中的含有多原子的S8、S6、S2和单原子的S， 其含量变化取决于温度，计算方法： 7 各种气态硫在不同温度下及 时的分压 8 2.2 金属硫化物的离解－生成反应 衡量金属硫化物稳定性大小： ●离解压－温度的关系图 ●吉布斯能－温度的关系图 9 10 11 焙烧过程热力学 3.1 硫化物的氧化 3.1.1 Me-S-O系 （1） （2） （3） ●对于所有MeS，反应（1）进行的趋势取决于温度和气相组成。但在实际焙烧温度（773－1273K），平衡向右进行，反应（1）实际是不可逆的，且为强放热反应。 ●反应（2）（3）是可逆的放热反应。 （4） MeS焙烧的主要产物是： 3 12 Me-S-O系平衡图的计算方法： 13 例题：一般的Me-S-O系中的反应、平衡关系式 、等温平衡图 14 ●只随　　 变化而与 无关的反应，垂直于　　　 轴的直线； ●与　　　　　　的变 化都有关的反应， 斜线。 ●虚线表示的反应（1）（2），分别为　　　　　　　　　　　　　时的等压线。 ●图中直线为相应各反应的二凝聚相共存的平衡线，自由度为1。 　直线之间的区域，是一个凝聚相稳定存在的区域，为二变量体系。 　三直线的交点，是三个凝聚相共存，零变量点。 体系中两种类型反应： 15 3.1.2 Me-S-O系的重叠平衡图 目的：获得复合硫化矿 选择焙烧的热力学条件。 例题：Fe-S-O系－Cu-S-O系重叠平衡图。 16 17 3.2 硫酸化焙烧 硫酸盐生成－解离反应的条件， 决定于体系中下述两个反应的平衡条件： （1） （2） 18 金属氧化物硫酸化反应 标准吉布斯自由能图 由图可知： ●硫酸盐的生成熵很接近，直线几乎平行； ●硫酸盐的生成趋势随温度升高而减弱，离解趋势增加。 19 焙烧过程中的气相组成 4.1 S－O系 硫化物焙烧气相化学组分： S－O系中的生成反应： 4 20 4.2 氧位和硫位 评价金属氧化物和金属硫化物稳定性的大小 21 4.3 焙烧过程炉气平衡成分的计算 例题：计算Cu-Ni硫化精矿的硫酸化焙烧。 硫酸化焙烧精矿组成 解：假设用含20.7％O2的空气量为m mol，焙烧所得的凝聚相为产物为CuSO4、NiSO4、Fe2O3，气相组成为SO2、SO3、O2、N2、H2O。设ni分别为每种气体的摩尔量。 按1000g精矿量计算，物料平衡计算如下。 22 23 硫化物焙烧动力学 5.1 硫化物的氧化机理 气－固相反应，分阶段进行。 （1）气相中的氧分子由气体中心经由包围着硫化物颗粒的气 　膜层扩散到其外表面上―外扩散； （2）氧分子被吸附到硫化物晶体上，发生氧分子与硫化物之 　　间的化学吸附。被吸附的氧分子首先裂成活泼的氧原子后 　　才能与硫化物发生反应。反应最初产物可以认为是某种表 　　面化合物或中间化合物； （3）硫原子和氧原子（或离子）在反应区范围内发生化学反 　　应，反应的气体产物（SO