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物理化学核心教程电子教案
第9章 表面现象
第9章 表面现象
9.1 表面自由能和表面张力
9.2 弯曲液面的附加压力
9.3 弯曲液面的蒸气压
9.4 溶液的表面吸附
9.5 表面膜
9.6 铺展与润湿
9.7 表面活性剂及其应用
9.8 固体表面的吸附
9.1 表面自由能和表面张力
1. 表面现象及其本质
2. 表面自由能
3. 表面张力
9.1.1 表面现象及其本质
什么是表面?
凝聚态(液态、固态)物质与其饱和蒸气达成平衡时,在两相紧密接触、约有几个分子厚度的过渡区,称为该凝聚态的表面(surface)。
通常将凝聚态物质与空气达成平衡时,在两相紧密接触、约有几个分子厚度的过渡区,也称为该凝聚态的表面,严格讲那是气-液界面。
9.1.1 表面现象及其本质
常见的界面有:
气-液界面
但没有气-气界面,不同气体接触总是很快就混合均匀。
气-固界面
液-液界面
什么是界面?
不同相态之间,两相紧密接触、约有几个分子厚度的过渡区,称为该两相的界面(interface)。
液-固界面
固-固界面
9.1.1 表面现象及其本质
气-液界面
9.1.1 表面现象及其本质
气-固界面
9.1.1 表面现象及其本质
液-液界面
9.1.1 表面现象及其本质
液-固界面
9.1.1 表面现象及其本质
固-固界面
9.1.1 表面现象及其本质
研究表面现象的意义
在理论上,表面现象不仅是胶体化学、多相催化和纳米科学的重要理论基础之一,而且还渗透到生命科学、药物学、林学、农学等其他学科。
在实践上,它对催化剂的制备、洗涤剂的合成、纺织印染工业、农药的使用、锄地保墒和药物的制备使用等都有指导意义,而且与人们的日常生活、饮食起居、治病保健等都有密切的关系。
9.1.1 表面现象及其本质
表面现象的本质
表面层分子与内部分子相比,它们所处的环境不同,受力不等。
体相内部的分子如红球所示。
它受四周邻近相同分子的作用力是对称的,各个方向的力彼此抵销,没有剩余的作用力。
9.1.1 表面现象及其本质
表面现象的本质
处在表面层的的分子如蓝球所示。
由于两相密度不等,其作用力不能相互抵消。
正由于这剩余价力的存在,界面层显示出一些独特的性质。
如表面张力
表面吸附
毛细现象
小气泡和液滴都呈球状
润湿与铺展等。
9.1.1 表面现象及其本质
什么是比表面?
比表面通常用来表示物质分散的程度,有两种常用的表示方法:
式中,m 和 V 分别为固体的质量和体积,As 为其总表面积。
一种是单位质量的固体所具有的表面积
另一种是单位体积固体所具有的表面积
单位是
单位是
9.1.2 表面自由能
什么是表面功?
在温度、压力和组成恒定时,可逆使表面积增加所需要对系统做的功,称为表面功。
用公式表示为:
9.1.2 表面自由能
在等温、等压和组成不变的条件下,环境对系统做的可逆表面功就等于系统Gibbs自由能的增加值
则
单位为
9.1.2 表面自由能
在等温、等压和组成不变的条件下,系统总的表面自由能有自发向减小的方向变化。
所以液体表面有自动收缩的趋势。
这就是为什么小液滴、小气泡都呈球形。
因为相同体积的物质,构成球形时表面积最小,具有的总表面自由能最低。
9.1.3 表面张力
将一含有一个活动边框的金属线框架放在肥皂液中,然后取出悬挂,活动边在下面。
去掉活动边插销,由于金属框上的肥皂膜的表面张力作用,可滑动的边会被向上拉,直至顶部。
9.1.3 表面张力
在活动边框上挂一重物 w
这时
l 是滑动边的长度,因膜有两个面,所以边界总长度为2l
重物质量m2与边框质量m1所产生的重力F与总的表面张力大小相等方向相反,则金属丝不再滑动。
9.1.3 表面张力
什么是表面张力?
在表面上,表面张力无处不在,只是在液体表面上不与边界接触的部分,作用于任意边界两边的表面张力相互对消,看不出来而已。
表面张力的单位是:
即在一定温度和压力下,在两相(特别是气-液)界面上,处处存在着一种不平衡的力,这种力垂直于单位长度的边界,指向液体方向并与表面相切。
表面张力相当于使表面收缩的力
9.1.3 表面张力
在金属线框中间系一线圈,一起浸入肥皂液中,然后取出,上面形成一液膜。
若刺破线圈中央的液膜,线圈内侧张力消失,外侧表面张力立即将线圈绷成一个圆形,如图清楚地显示出表面张力的存在。
由于以线圈
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