第6章络合滴定法络合物条件稳定常数1要点.ppt

用于络合滴定的络合反应具备条件： （1）络合物的稳定常数足够大； （2）络合比固定； （3）反应速度快； （4）有适当的方法指示终点。 第6章 络合滴定法 complex titration 络合滴定法：以络合反应为基础的滴定方法。 6.1 分析化学中常用的络合物 特点: 分级络合，无确定的计量关系，不太稳定。 例如：Cu2+与NH3的络合。 Cu2++NH3 = Cu(NH3)2+ K1=2.0×104 Cu(NH3)2++NH3=Cu(NH3)22+ K2=4.7×103 Cu(NH3)22++NH3=Cu(NH3)32+ K3=1.1×103 Cu(NH3)32++NH3=Cu(NH3)42+ K4 =2.0×102 6.1.1 简单络合物 应用: 主要作掩蔽剂、显色剂和指示剂。 络合滴定分析: 汞量法、氰量法(不常用） 中心离子 + 单基配位体 6.1.2 螯合物 螯合剂: 含多基配位体的物质。 特点: 稳定性高，有一定的选择性。 作滴定剂和掩蔽剂等，应用广 。 分析化学中常用螯合剂：（P167：6.1.2） OO型螯合剂 NN型螯合剂 NO型螯合剂 含S型螯合剂 中心离子 + 多基配位体 6.1.3 乙二胺四乙酸（EDTA） 1. EDTA分子式 一分子中含六个配位原子 在酸性溶液中可形成H6Y2+ 六元酸 溶解度 （22 oC） H4Y 0.2 g / L，0.007 mol /L 白色晶体，水溶液中溶解度较小。 2. 物理性质 Na2H2Y 111 g / L，0.3 mol /L 3. EDTA在水中的离解 六元 酸，在水中有七种存在型体 思考:如何判定哪种型体为主? EDTA各种型体分布图 EDTA的质子化反应式及质子化常数：P169 说明： 1. 与金属离子M络合的是酸根Y， 生成的络合物写成MY。 2. 为方便书写略去电荷， 如HY，H2Y，… H6Y，MY等。 6.1.4 乙二胺四乙酸螯合物的特点 应用广泛：EDTA几乎能与所有的金属离子形成 络合物。 稳定：因含5个稳定的环状结构（P171图6-3）。 络合比简单：一般为1:1。 络合反应速度快，水溶性好。 金属离子M无色则螯合物无色， M有色则螯合物 颜色更深（P171表6-1）。 6.2.1 络合物的稳定常数 1. MY型 常见MY络合物的K稳: P172 表6-2，P393 表9 6.2 络合物的平衡常数 K稳越大，络合物越稳定。 1：n 逐级稳定常数 K（一般未知） 2. MLn型 ?为累积稳定常数， ?n又称为稳定常数 常见络合物的?值见：P388表8 6.2.2 溶液中各级络合物的分布 金属离子M的总浓度为CM ，配位体L的总浓度为CL δ仅是[L]的函数，与CM无关。 例：已知乙二胺（L）与Ag+形成的络合物lgβ1和lgβ2分别为4.7和7.7。 （1）AgL2型体为主时pL范围？ （2） AgL型体为主时pL范围？ 6.2.3 平均配位数——金属离子M络合配位体的平均数 设: 金属离子M的总浓度为CM 配位体L的总浓度为CL 配位体L的平衡浓度为[L] 定义式: 其中物料平衡为: 副反应 OH- L H+ N H+ OH- MOH MHY MOHY NY HY M(OH)n ● ● ● ML MLn H6Y ● ● ● ● ● ● [M?] [Y?] [MY?] 水解 络合 酸效应 共存离子 混合络合 思考: [M′]=? [Y′]=? [(MY)′]=? 是否所有的副反应均对主反应不利? 6.3 副反应系数和条件稳定常数（重点） 主反应 反应物M及Y的各种副反应不利于主反应的进行; 生成物MY的各种副反应有利于主反应的进行。 各种副反应进行的程度，由副反应系数衡量。 副反应系数越大，副反应越严重。 定义式: 6.3.1 副反应系数 1. EDTA的副反应及副反应系数 ① 酸效应与酸效应系数 αY(H) 定义：由于H+的存在使得EDTA参加主反应 的能力降低的现象。 酸效应曲线：P179 图6-6 ② 共存离子效应及共存离子效应系数 αY(N) 定义：共存离子N引起的副反应称为共存离子效应。 [N]——溶液中游离态干扰离子N的平衡浓度