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第六章 无机化合物 本节要点 ? ? 氧化物和卤化物的性质 无机材料基础 ? 已发现的非金属元素共16种，位于周期表的右上角。 ? 非金属元素的价电子结构：ns2np1~5 (位于p区） ? 在化合物中常表现负价，容易形成单原子负离子或多原子负离子，如：Cl-, O2- , NO3-等 非金属元素概论 C(金刚石)— 原子晶体 C60(球烯)— 分子晶体 C (石墨)— 过渡型晶体 富勒烯中以C60 最稳定，其笼状结构酷似足球，相当于一个由二十面体截顶而得的三十二面体. 32个面中包括12个五边形面和20个六边形面，每个五边形均与5个六边形共边，而六边形则将12个五边形彼此隔开. C60 分子中每个 C 原子成键与石墨相似. 6.1氧化物和卤化物的性质 6.1.1氧化物和卤化物的物理性 1、卤化物的熔点、沸点 IA族与IIA族元素氯化物熔点变化规律相反。 IA族氯化物熔点变化规律：随式量增大而减小(LiCl 除外) IIA族氯化物熔点变化规律：随式量增大而增大 过渡元素及P区金属氯化物熔点较低， 同一元素的低价态比高价态熔点高 化学键或分子间作用力强弱决定熔沸点高低 为什么会出现这种现象-----？？？ 以离子极化理论解释 一般：原子晶体＞离子晶体＞分子晶体，金属晶体的熔沸点变化很大（如钨、汞）对于原子晶体，成键原子半径越小，键长越短，键能越大， 共价键越强，原子晶体的熔沸点越高 对于离子晶体，离子电荷数大小（主要因素）和离子半径的大小决定离子键的强弱 决定熔沸点的高低。 离子键随着离子电荷数的增大、离子半径的减小儿增强 对于分子晶体，范德华力越强，熔沸点越高。1.组成和结构相似的分子，一般相对分子质量越大，分子间作用里越强， 分子晶体的熔沸点越高。2.对于相对质量相同的分子，如同分异构体，一般地，支链数越多，沸点越低， 分子越对称，则熔点越高。注意：并非外界条件对物质熔沸点的影响总是一致的。 熔点常与晶体空间结构的对称性有关3.若分子间有氢键，则分子间作用力比结构相似的其他同类晶体强，故熔沸点相对高） 对于金属晶体，离子电荷数大小（主要因素）和离子半径大小决定金属键的强弱决定 熔沸点高低。一般地，金属键随着金属阳离子电荷数的增大、离子半径电减小而增强 在外电场作用下，离子中的原子核与电子发生相对位移，离子变形产生诱导偶极的过程。 ＋ - ＋ - - ＋ 2、离子极化理论及其应用 ＋ － - ＋ － ＋ (a)不在电场 中的离子 (b)在电场中 的离子 (c)两个离子的 相互极化 ＋ - ＋ - 1）.离子极化： 离子极化结果： 两离子电子云变形，轨道相互重叠 离子键向共价键过渡 离子相互极化作用增强，键极性减小 2）离子极化影响因素： 离子极化作用的大小决定于离子的极化力和变形性。 极化作用----离子使异号离子极化而变形的作用 变形性用----被异号离子极化而发生离子电子云变形的性能。 离子有二重性：变形性和极化能力 异号离子之间都可以使对方极化，但因阳离子具有多余的正电荷，半径较小，在外壳上缺少电子，它对相邻的阴离子起诱导作用显著，即极化作用； 阴离子则因半径较大，在外壳上有较多的电子容易变形，容易被诱导产生诱导偶极。 所以，对阳离子来说，极化作用应占主要地位，而对阴离子来说，变形性应占主要地位。 2.离子极化力： 3.离子变形性： 离子使其它离子极化而发生变形的能力 影响离子极化力因素 ｛ (1)离子电荷Z： (2)离子半径r： (3)离子外层电子构型： Z↗，极化力↗。 r↘，极化力↗ 。 8电子构型：极化力弱 9-18电子构型：极化力强 离子可以被极化的程度 影响变形性因素 ｛ (1)离子电荷Z： (2)离子半径r： (3)离子外层电子构型： Z(代数值)↗，变形性↘ r ↗ ，变形性↗ 。 8电子构型：变形性小 9-18电子构型：变形性大 以正离子为主 以负离子为主 离子间的极化作用很强时， 会导致正负离子的电子云产生较大变形， 甚至发生电子云的相互重叠， 此时离子键转变成了共价键。 相应的晶体由离子晶体转变为层状过渡型晶体， 最后转变为共价性分子晶体。 键长＝正负离子半径和 键长＜正负离子半径和 离子键 共价键 极化力：IA族离子 IIA族离子 IIA族离子：上→下，离子键增强。极化力起主要作用 IA族离子： 上→下，离子键减弱。r起主要作用。 熔沸点规律：原子晶体＞离子晶体＞分子晶体 离子晶体极化力变大大，离子的离子键逐步向共价键转变，熔点逐步边小 4