第六章沉淀-溶解平衡要点.ppt

1 第六章 沉淀-溶解平衡 2 6.1 沉淀-溶解平衡及溶度积原理 6.2 沉淀的生成 6.3 沉淀的溶解 6.4 分步沉淀和沉淀转化 3 学习要求 1.掌握溶度积的概念、溶度积与溶解度的换算。 2.了解影响沉淀溶解平衡的因素，利用溶度积 原理判断沉淀的生成及溶解。 3.掌握沉淀溶解平衡的有关计算。 4 6.1　沉淀-溶解平衡及溶度积原理 5 Kθsp的值可根据第三章中的热力学公式，利用热力学参数进行计算求得： 当反应未达到平衡时： ?rGm=－RT lnKθsp + RT ln Qi 当达到沉淀-溶解平衡时，?rGm= 0， 则： ?rGmθ=－RT lnKθsp 6 7 例5-2 由附录Ⅲ的热力学函数计算298K时AgCl的溶度积常数 8 溶解平衡 Ag2CrO4(s) 2Ag+ (aq) + CrO42?(aq) 平衡时浓度/mol?L?1 2S S 可得 K?sp=c(Ag+)2 ·c(CrO42?)=(2S)2 ·S=4S3 = 4×(6.54×10?5)3=1.12×10?12 9  溶度积换算为溶解度例5-4 在25°C时AgBr的K?sp = 5.35×10?13，试计算AgBr的溶解度(以物质的量浓度表示) 解：溴化银的溶解平衡为: AgBr(s) Ag+(aq) + Br-(aq) 设AgBr的溶解度为S，则c（Ag+）＝c (Br-)＝S 得 K?SP = c(Ag+)·c(Br-)＝S · S＝5.35×10?13 所以 即AgBr的溶解度为7.31×10?7 mol?L?1 10 注意：溶解度与溶度积进行相互换算是有条件的： (1) 难溶电解质的离子在溶液中应不发生水解、聚合、配位等反应。 (2) 难溶电解质要一步完全电离。 11 相同类型的难溶电解质，其K?sp 大的 S 也大。 不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积比较其 溶解度的相对大小。 分子式 溶度积常数 溶解度/mol?L?1 AgCl 1.8×10?10 1.3×10-5 AgBr 5.0×10-13 7.1×10-7 AgI 8.3×10-17  9.1×10-9 Ag2CrO4 1.120×10-12 6.54×10-5 12 6.1.3 溶度积原理 AnBm(s) = nAm+(aq) + mBn?(aq) Qi = c (Am+) n·c (Bn-) m Qi(离子积）：任一状态离子浓度的乘积，其值不定。 Qi＞K?SP, ，沉淀析出 Qi＝K?SP，饱和溶液 Qi＜K?SP，沉淀溶解 13 例5-5??将等体积的4×10-3 mo1·L-1的AgNO3和4×10-3 mo1·L –1 K2CrO4混合，有无Ag2CrO4沉淀产生?已知K?sp (Ag2CrO4)＝1.12×10-12 。 解：等体积混合后，浓度为原来的一半。 c(Ag+)=2×10-3 mol·L-1; c(CrO4 2-)＝2×10-3 mol ·L-1 Qi＝c2(Ag+)·c(CrO4 2 -) ＝(2×l0-3 )2×2×l0-3 ＝8×l0-9＞K?sp (Ag2CrO4) 所以有沉淀析出 6.2 沉淀的生成 6.2.1. 沉淀生成条件 14 (1) 同离子效应 因加入含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质溶解度降低的效应称之为同离子效应。 6.2.2 沉淀的完全程度 所谓“沉淀完全”是指溶液中的某种离子的浓度极低，在定性分析中，一般要求溶液中的离子浓度小于1.0×10-5 mol·L-1，在定量分析中，离子浓度小于1.0×10-6 mol·L-1，即可认为沉淀完全。 15 因为溶解度x很小，所以 0.010+x≈0.010, 0.010x = 1.07×10-1