《复旦大学物理化学知识讲义》9　胶体溶液.ppt

第九章 胶体分散系统 分散系统的分类 分散系统：一些物质被分散到另一种物质中所形成的系统 分散相： 非连续形式存在的被分散的物质 分散介质：连续相形式存在的物质 分类： 分散系统 分散相半径/nm 均相系统 （真溶液） 小分子溶液 1 大分子溶液 1~100 多相系统 超微分散系统（溶胶） 1~100 粗分散系统 100 胶体：分散度为1~100 nm的分散系统 第一节 溶胶的分类和基本特征 一. 溶胶分类 按分散相与分散介质聚集状态分类（列举） 分散相的粒径100 nm时，属粗分散系统 本章主要讨论的是液溶胶，特别是液液溶胶和固液溶胶 介质： 雾 烟 泡沫 牛奶 油漆 沸石 珍珠 有色玻璃 二. 基本特性 溶胶是一定条件下形成的特殊状态，并非物质的本性，如 胶体 溶胶 这种特殊状态，有三个基本特征 1. 特定分散度 1~100 nm 2. 相不均匀性（多相性） 对介质不溶??憎液胶体 高分子溶液??亲液胶体 3. 热力学不稳定性 高分散度，巨大表面积和比表面能，有自发聚集倾向，以降低表面能 高分子溶液：热力学稳定体系 第二节 溶胶的制备和净化 第二节 溶胶制备和净化 二种途径： 溶胶 1~100 nm 小分子真溶液 1 nm 粗分散系统 100 nm 一. 分散法（物理的） 研磨法（胶体磨） 超声粉碎 气流粉碎 胶溶法 二．凝聚法 1. 物理凝聚法 如钠的苯溶胶制备 钠 二．凝聚法 1. 物理凝聚法 2. 化学凝聚法 凡能有沉淀析出的化学反应都可能用来制备相应溶胶 如水解反应制备Fe (OH)3溶胶 FeCl3 +3H2O ?? Fe (OH)3? + 3HCl 二．凝聚法 1. 物理凝聚法 2. 化学凝聚法 3. 改变溶剂法 使溶解度骤变，如 松香在乙醇中：溶 水中：不溶 溶胶 三. 溶胶净化 化学法制备的溶胶，往往含有过多的电解质 一定量电解质是溶胶稳定的必要条件 过量电解质使溶胶不稳定 1 渗析法 普通渗析 电渗析 三. 溶胶净化 2 超虑法：小分子电解质滤去，再用介质重新分散 减压过滤 加压过滤 四．均匀分散胶体 均匀分散胶体是粒子大小基本一致的胶体，有广泛的应用 制备需满足的条件： (1) 暴发性成核，使速率r晶核形成r晶体长大 (2) 同步长大 应用： (1) 验证基本理论 (2) 理想的标准材料 (3) 新材料 (4) 催化剂性能的改进 (5) 制造特种陶瓷 五. 纳米粒子和纳米技术 纳米粒子：尺度为1～100 nm之间的粒子 1. 纳米粒子的结构和特性 (1) 小尺寸效应 (2) 表面效应 (3) 量子尺寸效应 (4) 宏观量子隧道效应 2．纳米粒子的制备方法 基本方法与制备憎液溶胶雷同 纳米组装材料的制备技术 自组装技术 模板合成法 3．纳米技术在药学中的应用 第三节 溶胶的动力性质 第三节 溶胶的动力性质 热运动??扩散，布朗运动 重力场??重力降沉和平衡 离心力场??离心降沉和平衡 电学性质 光学性质 一. 扩散和渗透 扩散：溶质从高浓度（?大）向低浓度（?小）移动的现象。 结果Gibbs能G?，熵S?，是自发进行的过程 。 扩散速度与浓梯关系??Fick第一定律 mol?s–1 扩散系数 面积 浓度梯度 1．扩散 扩散系数D是单位面积、单位浓度梯度的扩散速度，表征扩散能力。 渗透压：半透膜两侧的压差 ?=p2–p1 平衡时两侧化学势相等 可导出稀溶液的? ? = cRT ( c: mol/m3 ) 一. 扩散和渗透 2．渗透 渗透：溶剂通过半透膜（对溶质不通透）向溶质高浓度区移动的现象 （对溶剂而言，浓度从高?低） 渗透压 渗透压 ? = p2 – p1 一. 扩散和渗透 推导：渗透平衡时，溶剂A的化学势相等 ?A,1 = ?A,2 ?A?(T,p1 ) = ?A?(T,p2 ) + RT ln xA ?A?(T,p2 ) – ?A?(T,p1 ) = – RT ln xA ?Gm – RT ln( 1 – xB ) RTxB dG = –SdT + Vdp nA n B 一. 扩散和渗透 nAVm?= nBRT ?V = nBRT ? = cRT 粒子扩散力F扩 ?= cRT 或 d? = RTdc 每个粒子贡献的渗透力 F渗= F扩 A d? dx 一. 扩散和渗透 3．扩散系数与粒子大小关系 Einstein导出： (球形粒子) 扩散时平衡力：F阻= F扩 扩散力（由浓度梯度驱动）： F阻=6?r?v ??St