第五章苯丙素要点.ppt

第 五 章 苯丙素类化合物 本 章 内 容 第一节 概 述 第二节 简单苯丙素 第三节 香 豆 素 第四节 木 脂 素 广义包括： 　简单苯丙素类 　（苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸类）／1分子C6－C3单元 　香豆素类／1分子C6－C3 单元 　木脂素类／2～４分子C6－C3 单元 　木质素类／多分子C6－C3 单元 　黄酮类／C6－C3－C6 单元，另章介绍 含 义:是指基本母核具有一个或几个C6－C3单元的天然有机化合物类群。 第一节　概述 苯丙素类化合物生物合成途径 葡萄糖代谢 莽草酸 苯丙氨酸 咖啡酸 对羟基桂皮酸 对羟基桂皮酸苷 桂皮酸途径 咖啡酸 对羟基桂皮酸 对羟基桂皮酸苷 阿魏酸 邻羟桂皮酸苷 苯丙烯类 松柏醇 伞形花内酯 新木脂素类 木质素 倍半木脂素类 丙烯基 烯丙基 香豆素类 木脂素类 生物活性： 瑞香素——抗炎、止痛、扩管、降脂等 蛇床子素——杀虫止痒 海棠果内酯——抗凝血 秦皮中的七叶内酯和七叶苷——治疗痢疾 茵陈蒿中的滨蒿内酯——松弛平滑肌 补骨脂内酯——光敏作用，用于治白斑病 蛇床子、毛当归根中的osthole——抑制乙肝表面抗原 热带植物绵毛胡桐中分离得到的calanolide A——有效抑制HIV-1病毒 鬼臼毒素——强的细胞毒活性，抗肿瘤 五味子酯甲、联苯双酯——肝保护和抗氧化作用，治疗肝炎 黄曲霉素——肝毒性，致肝癌 第二节　简单苯丙素类 一、结构与分类 属于苯丙烷衍生物，依C3侧链的变化，分为苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸等。 丁香酚　　 　 ａ—细辛醚 β—细辛醚（苯丙烯） 紫丁香苷（苯丙醇） 桂皮醛（苯丙醛） 咖啡酸 阿魏酸 丹参素（苯丙酸） 存在形式：常与不同的醇、氨基酸、糖等结合成酯，还可以分子间缩合形成多聚体，多有较强的生理活性。 如：绿原酸（chlorogenic acid）是咖啡酸与奎宁酸（quinic acid）的酯——具有抗菌、利胆作用。 迷迭香酸（Rosmarinic acid)是苯丙酸二聚体 ——抗氧化，降脂功效 迷迭香酸 存在形式：两分子苯丙素通过氧桥架接形成二氧六环结构 阿美里坎宁 优西得灵甲素 二、提取分离 苯丙烯、苯丙醛、苯丙醇及苯丙酸的简单酯类多具有挥发性，是挥发油中芳香族化合物的主要组分，可用水蒸气蒸馏法提取； 苯丙酸衍生物属于有机酸类，可用有机酸的常规方法提取。 简单苯丙素类的分离一般用硅胶柱层析或高效液相色谱分离。 　　　　　升麻药材粗粉 　　　　　甲醇提取浸膏 不溶物　　　　　　　　　水溶液 　　　　　　　乙醚层　　　　　　　　水层　 　　　乙醚层　　　　　水层 　　　　　　　乙醚层　　　　水层　 　　　　　　　粗结晶 　　异阿魏酸　　　　　　母液 　　　　　　　阿魏酸　　　　　　咖啡酸 例：升麻中异阿魏酸、阿魏酸、咖啡酸的提取分离 甲醇提取，减压浓缩 热水溶解 稀盐酸酸化，乙醚萃取 ２％碳酸钠萃取 蒸干溶剂 浓盐酸酸化，乙醚萃取 乙醇重结晶 制备薄层 三、紫外光谱特征 测定紫外光谱有利于苯丙酸类的鉴定。 中性溶液中，游离的苯丙酸的UV与其酯或苷相似，但加入乙醇钠，谱带红移。 四、红外光谱特征 苯丙酸类的基团频率（cm-1）有： 1440～1650（苯环） 3300～3500（酚羟基） 2500～3500（羧羟基） 1700～1760（酯或酸羰基） 是指一类具有苯骈ａ－吡喃酮母核的天然化合物的总称。 在结构上可以看成是顺邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯类化合物。目前发现的约1200种。 一．结构与分类 第三节 香豆素类 主要取代基： 羟基（7位多见） 甲氧基 异戊烯氧基 异戊烯基（6、8位） 顺邻羟基桂皮酸 香豆素 香 豆 素 ａ－吡喃酮环上有无取代 7－羟基与6、8－异戊烯基成环情况 简单香豆素 呋喃香豆素 吡喃香豆素 其他香豆素 ㈠简单香豆素类 只有苯环上有取代基的香豆素。 　由于绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，因此，7-羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。 取代基： 羟基、烷氧基（7-位多见）苯基、异戊烯基（6，8位多见） 以异戊烯基取代为例：（从生物合成途径来看） 从上看出，C3、C6、C8位电负性较高，易于烷基化。 （其中C3位烷基化不属于此类，而属于第四类型） ㈡呋喃香豆素类 (线型和角型) 　　香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基（7-羟基）环合成呋喃环，称为呋喃香豆素。 ㈢吡喃香豆素类 (线