一、EDTA的离解平衡: 各型体浓度取决于溶液pH值 pH <1强酸性溶液 → H6Y2+ pH 2.67~6.16 → 主要H2Y2- pH > 10.26碱性溶液 → Y4- 示意图 注:副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述 二、条件稳定常数(表观稳定常数,有效稳定常数) 图示 浓度改变仅影响配位滴定曲线的前侧, 与酸碱滴定中一元弱酸碱滴定情况相似 条件稳定常数改变仅影响滴定曲线 后侧,化学计量点前按反应剩余的 [M’]计算pM’,与K’MY无关 三、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法 指示剂的封闭现象:化学计量点时不见指示剂变色 续前 指示剂的僵化现象:化学计量点时指示剂变色缓慢 MIn溶解度小→与EDTA置换速度缓慢→终点拖后 消除方法:加入有机溶剂或加热→提高MIn溶解度→加快置换速度 铬黑T(EBT) 终点:酒红→纯蓝 适宜的pH:8.0~10.0(碱性区) 缓冲体系:NH3-NH4Cl 封闭离子:Al3+,Fe2+,(Cu2+,Ni2+) 掩蔽剂:三乙醇胺,KCN 第六节 混合离子的分别滴定 控制酸度分步滴定 二. 使用掩蔽剂选择性滴定 提高混合离子配位滴定的选择性 前提:几种离子共存——M,N(干扰离子) 控制酸度分步滴定 使用掩蔽剂选择性
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