络合物的分子轨道理论要点.pptVIP

§3-2 络合物的分子轨道理论 分子轨道理论采用原子轨道线性组合形成分子轨道的过程为: (1)找出组成分子的各个原子轨道，并按照对称性分类；(2)根据对称性匹配原则，由原子轨道线性组合成分子轨道，按分子轨道能级高低构成轨道能级图，电子遵循能量最低原理、泡利原理、洪特规则逐一填入分子轨道。 配合物的分子轨道理论认为：中心离子的原子轨道与配体轨道组成离域分子轨道。 一、?分子轨道 以第一系列过渡金属离子和六个配位体形成的八面体络合物为例说明M-L之间的?键，金属离子M外层共有九个原子轨道可以形成分子轨道： t2g eg a1g t1u 极大值方向夹在轴间，形 成以面为对称的?分子轨道 极大值方向沿x，y，z轴指向配位 体，可形成以轴为称的ó分子轨道 这六个原子轨道和六个配位体L的ó型轨道进行线性组合，形成ó键。为有效成键，这种组合必须是对称性匹配的，有四种情况,如图1-4。组合成的十二个分子轨道，一半是成键的，一半是反键的，具体能级如图5。 图1 图2 ɑ1g=s+ ó1+ …+ó6 中央S轨道 6个配体的原子轨道 (t1u)1=Px+ ó1- ó2 (t1u)2=Py+ ó3- ó4 (t1u)3=Pz+ ó5- ó6 图3 图4 (eg)1= +ó1+ó2-ó3-ó4 (eg)2= +2 ó5+2ó6-ó1 -ó2-ó3-ó