第3章固态相变的形核与长大(2学时).pptVIP

第3章 固态相变的形核与长大 3.1 相变形核 均匀形核,非均匀形核 3.2 相变宏观动力学 Avrami方程 3.3 相变过程竞择性 3.4 相变过程自组织 * 3.1 相变形核 1 、均匀形核 驱动力 阻 力 相自由能(焓)差ΔG 应 变 能 界 面 能 主要是由由两相比容不同而引 起的畸变能。其大小还与新相形 状有关，球状 针状 盘状 由新相长大时额外需要的界面 能量。界面能取决于两相的键结 合能和形状。相同V，其球状的 表面积最小，界面能也最小。 当形成一晶核时，自由焓变化为： 设晶核为球形，则： 对于Fe-C合金，一般情况下, ΔG在1000 J/cm3 数量级，共格界面能σ约在2×（10-6~10-5）J/cm2 ，非共格界面能约为7 ×10-5J/cm2 ，球形时的共格应变能ΔGe 30 J/cm2 图 经典理论的相变形核临界晶核半径和临界形核功 (a)均匀形核；(b)非均匀形核；(c)无势垒形核 偏聚形核 2 非均匀形核 系统自由焓变化为： ΔGd是缺陷处形核松弛的能量。 1) 晶界（相界）形核 (假设为透镜状) 透镜体积为： 两晶粒交界面上透镜状晶核 晶界上不对称形状的晶核 界面张力平衡条件为： 经计算可得临界晶核半径和临界形核功: 如设 2?3cosθ+cos3θ为形状因子. 晶界形核的临界形核功大约为晶体中形核功的1/3 2、 位错形核 单位位错上形成一圆 柱形晶核.界面能为正, 应变能则应为负.其能量 变化为: 刃型位错: 螺型位错: 令: 位错形核的能量与晶核半径的关系 对于A线, 过饱和度小,ΔG*有两峰值,晶核长大要跨越能垒. 在r0时, ΔG*为极小值,在位错线上可能形成r0大小的原子偏聚区,不能长大. 对B线,过饱和度很大, a1 ,所有晶核都能长大. 位错形核与晶界形核的难易程度是不相上下的，在同一个数量级。 一般来说， ΔG#是按照下列顺序递减的： 均匀形核 空位 位错 层错 晶界、相界 表面 位错促进形核主要因素： ① 位错处形核，↓应变能ΔGε，也就↓ ΔG*； ② 位错处容易富集溶质，↑过饱和度,↑ ΔGV ; ③ 位错处扩散激活能较低， ↑形核速度。 3.2 相变宏观动力学 设相变形核是无规的，转变过程中基体成分保持不变，新 相长大速率与时间无关。在某一时刻 t′ 产生一β晶核.经推 导得： Johnson-Mehl方程式 这就是有名的Johnson-Mehl方程。只要满足生长速度 G和形核率 是常数，无规形核，时间较小等条件，此方程基本上通用于任何形核长大型的相变。 事实上, 形核率 不是常数,是随时间而变化的. Avrami方程 当 很小时，由Johnson-Mehl方程式可得： 也可以写成一般表达式： K和 n 都是常数，随不同相变类型而不同。大多数固态相变，n在3 ~ 4之间。 式中G为生长速度， 为形核频率 ,η为形状因子,N0为初始平均形核率. AISI52100轴承钢碳化物溶解的原位X射线分析与计算模拟 Jérémy Epp等(德国) Acta Materialia, 2007, 55:5959-5967 原始相α+K在淬火加热过程中转变为γ相,应用Avrami方程,推导得: 其中, V为加热速率,ni和τi为转变参数,Pi为i相的分数,Pcq,i为i相的平衡分数. 3.3 相变过程的竞择性 一、合金元素的相互作用 1 、 浓度参数U 引入一个浓度参数U，定义： 理由是：以Fe和M所占据的点阵阵点为基准来表示浓度 M为元素原子量,下标为元素; W为重量百分数,下标为元素,上标x为相 2 、 多元系中碳活度的计算 对于铁合金，在两相区由于加入合金元素所引起的碳 活度的变化可用下式表示： 这是合金元素对两相区内两相平衡时碳活度影响的表达式。式中， 为Fe-M-C三元系中的C活度， 为Fe-C二元系中的C活度。K为分配常数， 表示合金元素M在α 、 γ相中的分配系数，则 利用Gibbs-Duhen方程可以证明，各合金元素的作用符合叠加原理. 因此当有多种合金元素加入时，碳（C）在合金奥氏体中的化学势可表示为： 式中， 为碳在Fe-C二元系奥氏体中的化学势，其中 是奥氏体中C和合金元素M之间的相互作用参数,可查得.