有机化学第二版徐寿昌第7章多环芳烃和非苯系芳烃要点.ppt

* §7-1 联苯及其衍生物 §7-2 稠环芳烃* §7-3 非苯芳烃* 第七章 多环芳烃和非苯芳烃 一、 联苯类 1 2 3 4 5 6 6 5 4 3 2 1 联苯为无色晶体，熔点71 ℃ ，沸点255.9 ℃,不溶于水,对热很稳定，主要用途是制联苯醚。 联苯醚受热400℃不分解，在工业上作传热介质 + 联苯醚（26.5 : 73.5) O 4,4′-二氨基联苯 2,2′-二硝基-6-羧基联苯 -NH2 H2N- NH2 H2N COOH §7-1 联苯及其衍生物 1. 萘 分子式：C10H8 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 α β β α α β β α 共平面、sp2杂化、闭合共轭体系 α: 1、4、5、8 — 电子云密度最高 β: 2、3、6、7 — 电子云密度次之 9、10 — 电子云密度最低 二、稠环芳烃 0 . 1 3 9 0 n m 0.142nm 0.136nm 0.142nm 0.141nm 6-甲基-1-氯萘 5-甲基-2-萘磺酸 α-硝基萘 （1-硝基萘） β-萘磺酸 （2-萘磺酸） Cl CH3 CH3 SO3H NO2 SO3H 性质与用途：萘为白色片状晶体，熔点80℃，沸点218℃， 易升华；具有特殊气味，有灭菌性，常用卫 生球即是粗萘。 ① 氧化反应 加成反应 Na , C2H5OH Na , 异戊醇 二氢化萘 四氢化萘 H2 , Ni , 200℃ 压力 十氢化萘 邻苯二甲酸酐（俗称苯酐） + 9 O2 385℃ V2O5 + 4 CO2 + 4 H2O C O O C O = = α－位: 比苯快750倍 β－位: 比苯快50倍 ③ 取代反应 Br + HBr + Br2 95% 5% NO2 常温 NO2 HNO3 速度控制产物 平衡控制产物 96% 80% 0～60℃ 165℃ 165℃ + H2SO4 + H2O + H2O SO3H SO3H ④ 萘环上的取代规律 范围：亲电取代反应 萘环上原有第一类取代基——主要发生“同环反应” 强邻对位基 萘环上原有第二类取代基——主要发生“异环取代” N O 2 OH CH3 CH3 如： NO2 HNO3 （80%） OH OH （13%） + （45%） HNO3 + H2SO4 NO2 NO2 O2N NO2 NO2 2.蒽 分子式：C14H10 7 6 1 2 10 9 8 5 4 3 β α α α α β β β γ γ 共轭闭合共轭体系,有芳香性，但不饱和性比萘更显著 α：1、4、5、8—电子云密度次之 β：2、3、6、7—电子云密度最低 γ：9、10—电子云密度最高 蒽具有蓝色荧光的晶体，熔点216℃；可发生双烯合成反应。 ② 加成反应 ① 狄尔斯—阿德尔反应 主要化学反应 9.10-二氢-9.10-二溴蒽 + Br2 H Br H Br 9.10-二氢蒽 + H2 Pd / C H H H H C + C H C H O C O O = = C O O O C = = ③ 氧化反应 3. 菲 分子式: C14H10 9.10—位电子云密度最高 9.10-蒽醌 H2SO4 K2Cr2O7 O O 苯系芳烃的特点： ◆ 分子共平面性 ◆ 键长趋于平均化 ◆ 有共轭能（即离域能） ◆ 化学活性——易发生亲电取代，难发生加成发应。 ◆ π电子数= 4n + 2 （n = 0,1,2,3……） 1. 环丁二烯与环辛四烯 SP2杂化不是平面分子 (不稳定） 一、芳香性 二、 休克尔规则 § 7.3 非苯系芳烃 2. 体克尔规则 含义：凡有4n+2 个π电子的共平面环状闭合共轭 体系，将具有芳香性。 判断芳香性规则： ● 共平面闭合共轭体系 　 ● π电子数符合4n+2