无机化学第3章要点.ppt

Fe(OH) 2 (s) Fe 2+ + 2OH - + 2H + + 2Cl - 2HCl 2H 2 O 平衡 移动 方 向 （4）生成水 加入HCl后，生成H2O，[OH-]降低， Qc (Mg(OH)2) Ksp(Mg(OH)2) ，沉淀溶解。 总反应式： Fe(OH)2(s) +2H+ Fe2+ + 2H2O 2. 生成配离子使沉淀溶解 由于Ag+可以和氨水中的NH3结合成难解离的配离子[Ag(NH3)2]+，使溶液中[Ag+]降低，导致AgCl沉淀溶解 AgCl(s) +2NH 3 [Ag(NH3)2]+ + Cl－ 3. 发生氧化还原反应使沉淀溶解 由于金属硫化物的Ksp值相差很大，故其溶解情况大不相同。像ZnS、PbS、FeS等Ksp值较大的金属硫化物都能溶于盐酸。而像HgS、CuS等Ksp值很小的金属硫化物就不能溶于盐酸。在这种情况下，只能通过加入氧化剂，使某一离子发生氧化还原反应而降低其浓度，达到溶解的目的。例如CuS(Ksp = 1.27 × 10-36)可溶于HNO3，反应如下 即被氧化为单质硫，因而降低了Qc (CuS) ， 导致沉淀溶解 总反应式为： 3CuS+8HNO3（稀）=3Cu(NO3)2+3S↓ +2NO+4H2O 四、酸度对沉淀反应的影响 1. 酸度与难溶金属氢氧化物之间的关系 除碱金属和部分碱土金属离子外，大多数金属离子都能生成氢氧化物沉淀，因此可以通过控制溶液酸度的方法使其沉淀生成或溶解，以便在分析检测中达到分离提纯的目的。 第三章 难溶电解质沉淀-溶解平衡 溶度积原理 难溶电解质的沉淀和溶解平衡 § 溶度积原理 一、溶度积 二、溶度积与溶解度的关系 三、溶度积规则 溶 解 AgCl(s) Ag+ + Cl- 沉 淀 一、溶度积(solubility product constant) 平衡时， 即， Ksp, AgCl = [AgCl]·K=[Ag+][Cl-] Ksp——溶度积常数，简称溶度积。 AaBb(s) aAn+ + bBm- 对任一难溶电解质AaBb，在一定温度下达到平衡时 Ksp (AaBb)=[An+]a [Bm-]b 注： 溶度积表示在一定的温度下，难溶电解质达到沉淀－溶解平衡时, 溶液中各离子浓度以其化学计量系数作为指数的幂的乘积是一个常数。 溶度积常数数值反映了难溶电解质在水中的溶解能力的大小。 三、用溶度积比较难溶盐溶解能力的大小 同类型难溶盐溶解能力的比较 例：已知Ksp, AgI = 8.51×10-17，AgCl的Ksp, AgI=1.77×10-10 ，试比较AgCl和AgI溶解度的大小。 不同类型难溶盐溶解能力的比较 ［例］已知298K时，Ag2CrO4的Ksp = 1.12×10-12，AgCl的Ksp=1.77×10-10，试比较二者溶解度S的大小。 解：Ag2CrO4属A2B型， S= (1/4·Ksp)1/3= (1.12×10-12／4)1/3 =6.54×10-5 mol?dm-3， AgCl属AB型， S= Ksp1/2=(1.77×10-10) ? =1.33×10-5 mol?dm-3 虽然 KspAgCl ＞ Ksp Ag2CrO4 ， 但 SAgCl ＜S Ag2CrO4 用溶度积来判断难溶电解质的溶解度的相对大小时，仅限于在相同类型的难溶电解质之间进行比较，这时溶度积大的溶解度一定大。不同类型的不能直接从Ksp判断，而必须经过计算才能得出结论。 结论： 二、溶度积与溶解度(s)的关系 [例6-2] 298K时， AgCl的溶解度为1.93 × 10-3 g·L-1，求其溶度积。(已知AgCl的摩尔质量为143.32g.mol-1) 解： 将氯化银的溶解度换算为SI单位mol·L-1： 1.93 ×10-3/143.32 = 1.34 ×10-5 (mol·L-1) AgCl(S) Ag+ + Cl- Ksp,AgCl = [Ag+ ][Cl-] = S2 = (1.34 ×10-5)2 ＝1.80 × 10-10 [例6-3] Ag2CrO4 在298.15K时的溶解度为6.54 × 10-5