物化实验1燃烧焓的测定1讲义要点.docVIP

实验一燃烧的测定 一、实验目的 1．用氧弹式量热计测定萘的燃烧热。 2．明确燃烧热的含义，了解恒压燃烧热和恒容燃烧热的差别及相互关系。 3．了解氧弹量热计的原理及构造，掌握其操作技巧。 4．了解雷诺校正的基本原理，明确所测温差为什么要进行雷诺图法的校正。 二、实验原理 根据热化学的定义，1mol物质完全燃烧时的反应热称作燃烧热。所谓“完全燃烧”，是指反应物中的各元素经过燃烧反应后生成最稳定的氧化物，如C→CO2（g），H2→H2O（l），S→SO2（g），而N、卤素、银等元素变为游离状态。苯甲酸的燃烧反应为： ? C6H5COOH（固）+7.5O2（气）==7CO2（气）+3H2O（液） ?C10H8（固）+12O2（气）==10CO2（气）+4H2O（液） 测定燃烧热可以在等容条件下，亦可以在等压条件下进行。由热力学第一定律可知，在不做非体积功的情况下，QV等于体系内能变化△U；Qp等于焓变△H。若把参加反应的气体视为理想气体，等压燃烧热（Qp）与等容燃烧热（QV）之间的关系为： （1） （2）（） 式中，Δng为该反应前后气体物质的物质的量变化，T为反应的绝对温度。∑Vg为反应前后气体物质化学计量数的代数和；Δξ为反应进度变，Qp或QV为反应进度为Δξ时的反应热，测量热效应的仪器称作量热计，量热计的种类很多，本实验所用氧弹式量热计是一种环境恒温式的量热计。燃烧反应在氧弹中进行，氧弹是一个特制的耐高压不锈钢容器（如图-4所示），内壁采用高抛光，以减少热辐射。实验过程外筒中装满水并保持恒温，内筒中装入水，外筒和内筒之间以空气隔热。这样，内筒连同其中的氧弹、热电偶、控制器和水便近似构成了一个绝热体系。 氧弹式量热的设计原理是能量守恒定律在绝热条件下，样品完全燃烧放出的能量使量热体系（量热计本身及周围介质）温度升高，测量出介质燃烧前后温度的变化及体系的热容量C，就可以求算该样品的恒容燃烧热，其关系如下： （） 式中负号是指系统放出热量，放热时系统内能降低，C、T均为正值。 系统除样品燃烧放出热量引起系统温度升高以外，其他因素：燃烧丝的燃烧，氧弹内N2和O2化合并溶于水中形成硝酸等都会引起系统温度变化，因此在量热计与环境没有热交换的情况下，热平衡的