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6.1材料的稳定态与亚稳态 材料的稳定状态系指其体系自由能最低时的平衡状态，通常像图中所显示的是稳定的平衡状态，材料在平衡条件下只是以一种稳定的平衡状态形式存在。 然而在实际情况下，由于受到外界条件以及各种因素的影响，材料会以高于平衡态势体系自由能较高的状态存在，即处于一种非平衡的亚稳态。同一化学成分的材料，因形成条件的不同，可呈现多种亚稳态形式，他们所表现出的性能迥异。 6.1.1 亚稳态常见的几种类型 材料在亚稳态可出现多种形式，大致有以下几种类型。 （1）发生非平衡转变，生成具有与原先不同结构的亚稳新相。 （2）有晶态转变为非晶态，由结构有序变为结构无序，自由能增高。 （3）细晶强化。当组织细小时，界面增多，自由能升高，故为亚晶态。 （4）高密度晶体缺陷。晶体缺陷的存在使原子偏离平衡位置，晶体结构排列的规则性下降，故体系自由能升高。另外，对于有序合金，当期有序度下降，甚至呈无序态时， 也可使自由能升高。 （5）形成过饱和固溶体。即溶质原子在固溶体中的浓度超过平衡浓度，甚至再平衡态互不相容的组元发生了相互溶解。 6.2 非晶态材料 6.2.1非晶态的形成 液态金属冷却的过程中， 在低于理论熔点的温度将 产生凝固结晶，这个过程 可分为形核和长大两个基 本阶段，随温度的降低， 结晶开始和终了的时间可 以用一个C型曲线来表示。液态金属结晶开始时间与过冷度的关系  由图可知，如果液态金属以高于图中的临界速度vc的速度冷却时，可以完全阻止晶体的形成，从而把液态金属“冻结”到低温，形成非静态的固体金属。从理论上说，任何液体都可以通过快速冷却获得非晶态固体材料，只不过不同的材料需要不同的冷却速度。 为获得非晶态金属合金主要有下述两个途径。 （1）研究具有低的临界冷却速度Vc的合金系统，以便得到形成非晶态的较为便利的条件。 （2）发展快速冷却的技术，以满足获得非晶态金属的技术需要。 1非晶态合金成分的主要特点 多数可获得非晶态的二元合金系列是由过渡金属或贵金属和玻璃化非金属或类金属组成。这类合金的成分均接近于共晶的成分，这是因为共晶结晶时，固相的成分与液相有 很大的差别，也就是说二元共晶的形核需要有更大的成分起伏和能量起伏，而且固体结晶相的结构也比较复杂，因此结晶时形核比较困难，形核所需时间比较长，有利于非晶态的获得。 注：适当的合金系列，可使临界冷速大大下降，使得技术上实现的可能性显著增大。 其他非晶合金的系列还有以下几种： （1）两种过渡族金属所组成的。 如Ni-Nb，Ni-Ti，Ni-Ta，Ni-Zr等。 （2）第二主族金属元素加副族金属元素等。 （3）第二主族金属元素加过渡族金属等。 （4）锕系金属与过渡族金属组成的合金系。 （5）铝基非晶合金：Al分别加上Cr,Cu,Ge,Mn,Ni,Pd,Zr,Co等二元系或三元系。 6.2.2 非晶态的结构特性 1.结构的长程无序性和短程有序性 非晶态在结构上与液态相似原子排列成短程有序，而从整体结构上看时程长程无序的，宏观上可将其看做均匀，各向同性的。 图为气体，固体，液体的原子分布函数 3.随机密堆硬球模型 随机密堆硬球学说是伯纳尔为了模拟液态金属或分子液体几何结构而提出的。后来科亨和特斯巴尔根据自由体积理论指出，伯纳尔模型也适用于非晶态金属和合金。该模型是把原子假设为不可压缩的硬球，均匀，连续，无规则的堆积，结构中没有容纳另一硬球的空间。伯纳尔观察硬球模型，并证实这种结构中存在周期性重复的结晶有序区。他提出随机密堆硬球模型由五种多面体组成，通常称为伯纳尔多面体。（如图6.4）多面体的顶点是球心位置，多面体的面多为三角形。 图6.4 由等径球组成的多面体 应说明的是非晶态结构是甚为复杂多样的，目前对其了解还不深入，有待进一步研究。 6.2.3非晶态合金的性能 由于非晶态合金在成分，结构上都与晶态合金有较大的差异，所以非晶态合金在许多方面表现了其独特的性能。 1.优异的力学性能 表中列出了几种非晶态材料的机械性能指标 由表中可以看出，非晶态材料具有极高的强度和硬度，其强度远超过晶态的高强度钢表中σf／E的值是衡量一种材料达到理论强度的程度，一般金属晶体材料，σf／E?≈?1／500，而非晶态合金约为150，材料的强度利用率大大高于晶态金属；此外，非晶态材料的疲劳强度亦很高，钴基非晶态合金可达1200MPa。?非晶态合金的延伸率一般较低，如表4-3，但其韧性很好，压缩变形时，压缩率可达40轧制下可达50％以上而不产生裂纹；弯曲时可以弯至很小曲率半径而不折断。非晶态合金变形和断裂的主要特征是不均匀变形，变形集中在局部的滑移带内，使得在拉伸时由于局部变形量过大而断裂，所以延伸率很低，但同时其他区域几乎没有发生变形。在改变应力状态的情况下，可以达到高的变