气相色谱讲义03-03研讨.pptVIP

电子捕获检测器的结构与电路图 原理及工作过程： 电子捕获检测器内有一个放射源（Ni63放射源）作为负极，还有一正极。两极间加适当电压。当载气(N2)进入检测器时，受放射源不断放出β粒子射线的辐照发生电离，生成的正离子和电子分别向负极和正极移动，形成恒定的基流。含有电负性元素的样品AB进入检测器后，就会捕获电子而生成稳定的负离子，生成的负离子又与载气正离子复合。结果导致基流下降。因此，样品经过检测器，会产生一系列的倒峰。对这些倒峰进行转换处理，就形成了色谱图上的正峰。 检测条件的选择 1） 载气种类、纯度和流速 N2、Ar 、He、H2等均可作ECD的载气。 N2 、Ar作载气时基流和灵敏度高于He、 H2 ，由于氮气价廉易得、响应值大，故N2是一种常用的载气。 载气纯度直接影响ECD的基流，一般用高纯N2(99.999%) 含O210 mg/L。若用普通N2(含O2量 100 mg/L)，必须净化除去残留的氧和水等，因为O2是电负性物质，可使基流降低很多。 载气与尾吹气流速的调节有不同的目的意义。载气主要从组分分离要求出发，通常用填充柱时载气流量为20～50ml/min。尾吹气流速的调节为减小谱带展宽、保持毛细柱达到一定的柱效；保持ECD 达饱和基流；使峰面积或峰高达到最大响应。 2） 色谱柱和柱温 色谱柱和柱温的选择原则是既保证各组分的分离效果，又要保持ECD 洁净，不受柱固定相的污染。因此应尽量选择低配比的耐高温或交 联固定相，柱温尽量偏低。可减少固定相的流失。 3） 检测器温度 ECD响应值与温度密切相关。采取升高或降低检测器温度，使被测物 组分信号增大，干扰物响应减小，来达到选择性检测的目的。 ECD检测器的响应明显受检测器温度的影响，因此，检测器温度波动 必须小于±(0.1～0.3)OC，以保证测量精度在1%以内。另外，在比 较同一化合物的响应值或最小检测量时，注意温度应相同，并要标 明温度。 ECD使用注意事项 电子捕获检测器是常用的检测器，灵敏度高，选择性好。 主要缺点是线性范围较窄。 ECD使用中最重要的是始终保持系统的洁净有污染时要及时清理及时排 除；要注意安全；为了准确定量，要防止ECD 过载。 （1）是选择性检测器，对卤素及S，P，O，N等化合物响应大，对烃类无响应，对CCl4响应值比正己烷大108倍，因此可与FID组合定性 （2）灵敏度高，最低检测限度很低，检测下限10-14 g /mL，但线形范围窄，约104 ECD的应用举例 有机氯农药、多氯联苯、卤代烃、已污染全球。许多国家在水、空气、土壤和食品的痕量检测中已规定用GC-ECD法。 （一） 有机氯农药和多氯联苯的分析 海水中有机氯农药的残留量检测：八个组分依次为：α-HCH、β-HCH、γ-HCH、δ-HCH、ρ，ρ’-DDE、ρ，ρ’-DDD、ο，ρ’-DDT、ρ，ρ’-DDT （二） 饮用水中三卤甲烷的直接进样分析 组分在富氢（H2﹕O2 3）的火焰中燃烧时组分不同程度地变为碎片或原子，其外层电子由于互相碰撞而被激发，当电子由激发态返回低能态或基态时，发射出特征波长的光谱，这种特征的光谱通过选择的干涉滤光片进行测量（含有硫、磷、硼、氮、卤素等的化合物均能产生这种光谱，如硫在火焰中产生350-430nm的光谱，磷产生480-600nm的光谱），测量到的光信号经转换变为电信号，再经过光电倍增管放大，得到色谱图。 通过测量光谱的强度的变化的大小可进行定量分析。 工作条件：通入的氢气量必须多于通常燃烧所需要的氢气量，即在 富氢情况下燃烧得到火焰。 一般H2流量是150～160ml/min；N2流量是40～50ml/min。 性能与应用：FPD为质量型选择性检测器，主要用于测定含硫、含磷 化合物，其信号比碳氢化合物几乎高10000倍。 FPD在石油工业、食品工业、环境保护、战用毒剂等领域得到广泛应 用。FPD主要用于痕量硫、磷化合物的检测，近年也用于其它杂原子 有机物和有机金属化合物的检测。 （一） 磷化合物的痕量检测 （二） 苯中痕量噻吩的测定 （三） 环境中有机锡化合物的痕量检测。 噻吩结构式 FPD的应用举例 NPD的应用举例 一般的检测器都要具备以下性能指标 在一定范围内，信号E与进入检测器的物质的量m呈线性关系： E = S m → S = E / m 单位： mV/（mg / cm3） ；（浓度型检测器） mV /（mg / s） ；（质量型检测器） S 表示单位体积或质量的物质通过检测器时，产生的响应信号的大小。S值越