8第八章 红外光谱分析法-4-26.pptVIP

概述 原理 红外光谱仪器 样品处理 分析应用 概 述 有机化合物分子中常见基团吸收峰 （2）饱和碳原子上的—C—H 基频吸收带数据 内部因素 内部因素 （2）共轭效应 使?电子离域的共轭效应使双键性降低，使共轭体系中的电子云密度平均化，使双键略有伸长，单键略有缩短。因此，双键的吸收频率向低波数方向位移。 内部因素 在p- ? 共轭体系中，诱导效应与共轭效应常常同时存在，谱带的位移方向取决于那一个作用占主导地位。如酰胺中共轭作用》诱导效应，羰基伸缩振动频率降低而酯和酰氯中正相反，而羰基伸缩振动频率上升。 内部因素 空间效应：包括空间位阻、环张力 环状化合物的环外双键随环张力的增加，其波数也相应增加；环内双键随环张力的增加，其伸缩振动峰向低波数方向移动，而C-H伸缩振动峰向高波数方向移动。 内部因素 （一）烷烃的红外谱图 烷烃的红外谱图 烷烃的主要特征吸收 烷烃的主要特征吸收 2）—CH3，CH2的弯曲振动吸收频率均低于1500cm-1。—CH3的弯曲振动在1380~1370cm-1区。当分子中出现异丙基时，甲基的1380cm-1峰分裂为1385，1375cm-1两个强度接近相等的吸收峰，并且在1170~1140cm-1有弱的骨架振动吸收。当分子中有叔丁基时，和异丙基相似，也使1380cm-1峰发生裂分，分别在1395，1370cm-1附近出现两个强度不等的吸收峰，后者强度差不多是前者的两倍，并且分别的在1250，1200cm-1附近出现两个中等强度的骨架振动。 （二）烯烃的红外谱图 烯烃类化合物的特征基团频率 烯烃的主要特征吸收 烯烃类化合物红外谱图 （三）炔烃的红外谱图 炔烃类化合物红外谱图 （四）芳烃类化合物的特征基团频率 芳烃的主要特征吸收 芳烃类化合物红外谱图 芳烃类化合物红外谱图 （五）羰基化合物 A 酮类 B 醛类 酮与醛红外谱图 C 酯类 C 酯类 C 酯类 D 羧酸 羧酸化合物红外谱图 E 酸酐 酸酐化合物红外谱图 （六）醇和酚的红外谱图 制样方法 制样方法 红外光谱法应用－定量分析 红外光谱法应用－定性分析 已知分子式CxHyOz，计算不饱和度：所谓不饱和度即是当一个化合物变为相应的烃时，和同碳的饱和烃比较，每缺少二个氢为一个不饱和度。 谱图解析应注意以下问题 羟基化合物有三个特征吸收区：O-H伸缩振动吸收区，C-O伸缩振动吸收区和O-H弯曲振动吸收区。其特征吸收峰位置列于下表： 备　注 强度 吸收峰位置/cm-1 振动形式 基　团 宽峰 s w s s 　 3700~3200 醇 1400~1250 酚 1300~1165 醇 1100~1000 酚　1260　　　 v OH δOH vC-O-H 醇类化合物红外谱图 酚类化合物红外谱图 醚类的特征是含有C-O-C的结构，有对称和反对称两种伸缩振动吸收。由于氧的质量和碳的很接近，使醚键的C-O伸缩振动吸收位置和C-C的类似，位于C-C伸缩振动的指纹区，但C-O振动时偶极矩变化较大，有利于与C-C键的区别，但任何含有C-O键的分子（例如醇，酚，酯，酸等）都对醚键的特征吸收产生干扰，因此由红外光谱来单独确定醚键的存在与否是比较困难的。 （七）醚类化合物红外谱图 醚类化合物红外谱图 仪 器 仪器类型 色散型 红外光谱仪 干涉型（付立叶变换红外光谱仪） 色散型 红外光谱仪 光源 吸收池 单色器 检测器 记录仪 与紫外可见 仪器的区别 ？ 仪 器 光 源 碳化硅棒 --- 碳化硅烧结而成 工作温度1200-1500度,波数4000-400cm-1 Nernst灯 --- 混合稀土金属氧化物（锆、钍、铈） 惰性固体电加热而发出高强度的连续红外辐射 仪 器 单色器 棱镜、光栅、滤光片等 仪 器 检测器 真空热电偶 热释电检测器 碲镉汞检测器（MCT检测器） 仪 器 付立叶变换红外光谱仪 Fourier Transform IR(FTIR) ---没有色散元件，主要由光源、干涉仪、检测器和计算机等组成，核心部分是干涉仪器。 仪 器 傅里叶变换红外光谱仪工作原理图 仪 器 VECTOR22傅里叶变换红外光谱仪,德国Bruker公司 仪 器 CARY 1E 紫外可见分光光度计,澳大利亚Varian公司 对样品的要求 单一组分的纯物质( 98%) 不含游离水 浓度和测试厚度适当 1）气体 ——气体池 ( 10 cm； 10m、 20m、50m ) 2）液体 ①液膜法——难挥发液体 ②溶液法——液体池 溶剂： CCl4 ，CS2常用 3) 固体 ①研糊法（液体石