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红外光谱及核磁共振 (IR and NMR) §1 基本概念 1.1 红外光谱及其表示法? ?? 1.2 峰位与峰强 1.3 红外产生条件 1.4 分子振动类型 1.1 红外光谱及其表示法 红外光谱 当用一束连续波长的红外光（?≈0.75 ~1000?m ）照射物质时，物质吸收了某些特定波长的光，引起物质分子振动—转动能级的跃迁，通过仪器记录下不同波长处的透光率（T%）或吸光度 （A） 的变化曲线，就称为该物质的红外光谱。 红外谱图表示方法： 横坐标： ?（ ?m ） ?是按 ?m等间隔分度的，称为线性波长表示法。 1.1 红外光谱及其表示法 0.75 ~ 2.5?m 12820 ~ 4000cm-1 2.5 ~ 25?m 4000 ~ 400 cm-1 25 ~ 1000?m 400 ~ 10 cm-1 1.3 峰位、峰强 T %越低，A越强，谱带强度越大。 3. 红外光谱的优缺点 优点： 1 特征性强（特征区、指纹区）； 2 操作简单； 3 样品量少（微克）； 4 不破坏样品； 5 各物态样品均能做； 6 仪器价格便宜，易于普及。 缺点： 1 谱带复杂，解析难； 2 灵敏度低，准确度差； 3 样品要纯。 §1 概述 §2 核磁共振技术 §3 化学位移 §4 影响化学位移的因素 §２ 仪器装置与试验技术 2.1 仪器装置 1 单一尖峰； 2 不干扰样品信号； 3 与样品不反应、不缔合； 4 易溶于有机溶剂，沸点低（27.2℃） ，易回收。 CH3CH2Cl的CH3和CH2化学位移用δ值表示如下： ※ 1970年IUPAC规定：δ值在TMS左边为正，右为负。 4.1 屏蔽效应 1 诱导效应 2 共轭效应 3 磁各向异性效应 1H-NMR谱图 对CH3来说： CH2中两个氢自旋取向可能的排列方式为: 1 峰数目：（n+1），峰强 (a+b)n。 2??峰形对称：化学位移值在峰中间位置。 3??裂分峰距离：J 值可测。 1．永久磁铁：提供外磁 场，要求稳定性好。 2 ．射频振荡器：60、90 3 ．射频信号接受器： （检测器） 4． 样品管：旋转。 CW-NMR 射频振荡器 记录仪 试样管 射频接收器 永久 磁铁 扫场线圈 永久 磁铁 扫场线圈 核磁共振仪原理示意图 N S 氢核： B0 =1.4092T时， ? = 60MHZ §３ 化学位移 3.1 化学位移的产生 共振公式： 1950年Proctor 和Dickinson等发现： ?还受到核周围的分子 环境的影响，从而使不同种类的氢原子所吸收的频率稍有不 同，即谱线位置不同。 用赫兹（HZ）表示化学位移 用位移常数δ值表示化学位移 3.2 化学位移的表示方法 化学位移的测定一般都用适当的化合物作为标准物质，测定样品和标准物质的频率之差，这个差值为化学位移值。 TMS： (CH3)4Si 的优点： 但不溶于重水，用重水测定时用DSS(2,2-二甲基-2-硅代戊磺酸钠盐）（0.5~2.5ppm 有干扰）。 CH3CH2Cl的1HNMR谱： 100MHZ 400 223 0 用赫兹（HZ）表示化学位移 60MHZ 0 134 240 TMS CH2 CH3 位移常数δ值的定义： 用位移常数δ值表示化学位移 ?样 、?标：样品、标准物中氢核的吸收频率； ??：样品中氢核与标准物中氢核的吸收频率之差； ) ( 10 ) 10 6 6 ppm ppm D = × - = 振荡器 仪 标 样 （ n n n n n d × 用位移常数δ值表示化学位移 60MHZ仪器 CH3 ： δ= （134 - 0）/ 60 = 2.23 CH2 ： δ= （240 - 0）/ 60 = 4.00 100MHZ仪器 CH3 ： δ= （223 - 0）/ 100 = 2.23 CH2： δ= （400 - 0）/ 100 = 4.00 ※ 屏蔽效应减小 高场 低场 CHCl3 TMS 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 ?/ppm 0 ?小 ?大 用位移常数δ值表示化学位移 ) ( 10 ) 10 6 6 ppm ppm D = × - = 振荡器 仪 标 样 （ n n n n n d × §