热力学基础习题课2013-3-26研讨.ppt

一、选择题 1 B 2 D 3 C 1、处于下列哪种情况时，实际气体的行为与理想气体相近： A.高温高压 B.高温低压 C.低温高压 D.低温低压 2、下列各组量中皆为状态函数的是： A. T, Cp, S, W B. V, CV,m, S, ?U C. T, C, S, Q D. p, Cp, S, U 3、隔离系统发生一不可逆反应，以下各量为零的是： A. U B. ?S C. ?U D. S 4、吉布斯函数的含义应该是什么？ A.是体系能用于对外做功的能量； B.是体系能用于对外做有用功的能量； C.是在可逆条件下能用于对外做有用功的能量； D.是在等温等压可逆条件下能用于对外做有用功的能量； E. G=H-TS 4. E 5、1mol理想气体 （1）经定温自由膨胀使体积增加1倍； （2）经定温可逆膨胀使体积增加1倍； （3）经绝热自由膨胀使体积增加1倍； （4）经绝热可逆膨胀使体积增加1倍。 在下列结论中何者正确？（ ） （A）?S1=?S2=?S3=?S4； （B）?S1=?S2，?S3=?S4=0； （C）?S1=?S4，?S2=?S3； （D）?S1=?S2=?S3，?S4=0。 二、 思考判断题 1. 封闭系统经可逆循环后系统的熵不变，经不可逆循环后系统的熵增大. 2.10g水在373.2K, 101325Pa下气化为同温同压的蒸气, 因△S ＞0, 过程可自发进行. ? ? 3. 1mol 水等温等压气化为水蒸气, 因T不变, 蒸气为理想气体, 故有△U = 0 , △H = 0 . ? 4. 一定量理想气体进行等压膨胀, 必有△U＞ 0; △H ＞0. 5. 封闭系统等温过程,G 随 p 的升高而增大. ? ? 6. 25℃时H2(g)的标准摩尔燃烧焓等于25℃时H2O(g)的 标准摩尔生成焓。 ? 三、 计算题 题2. 4.41molO2，800K, 1.0MPa恒外压绝热膨胀到100kPa, 求(1)终态温度；(2)ΔS 。 已知 Cp,m=29.36 J mol-1 K-1 题1. 4.41molO2，800K, 1.0MPa绝热可逆膨胀到100kPa, 求(1)终态温度；(2)ΔS。 已知 Cp,m=29.36 J mol-1 K-1 题1 分析 可逆绝热，ΔS=0 带入数据 算出T2 =418.9K 题2 分析 绝热 ΔU=W T2=596.2 K ΔU=nCV,m(T2-T1) ΔS2 ΔS1 ΔS=ΔS1+ΔS2 4.41 mol O2 p1=1.0 MPa, T1= 800K 4.41 mol O2 p2=0.1 MPa, T2= 596.2K ΔS 绝热，定外压 4.41 mol O2 p1=1.0 MPa, T2= 596.2K 定压 定温 + nRln(p1/p2) ΔS=ΔS1+ΔS2 + 4.41mol?8.314Jmol-1K-1?ln(1.0MPa/0.1MPa) = -38.07J K-1+84.42J K-1 = 46.35J K-1 题3. 计算2 mol镉从25℃加热至727℃的熵变化。 已知：镉的正常熔点为321℃，?fusHm = 6108?64 J·mol?1。 相对原子质量为112?4，Cp?m ( Cd，l ) = 29?71 J·mol?1·K?1 ，Cp?m ( Cd，s ) = ( 22?48 + 10?318 ? 10?3 T / K ) J·mol?1·K?1。 [题解] 在25～727℃的温度区间，金属镉将发生熔化现象， 可设计如下过程： 2mol，Cd(s) 101.325kPa，25℃ 2mol，Cd(l) 101.325kPa，727℃ 2mol，Cd(s) 101.325kPa，321℃ 2mol，Cd(l) 101.325kPa，321℃ ; ?S3 ?S ?S1 ?S2 ΔS =ΔS1 +ΔS2 +ΔS3 =37.61+ 20.56+30.94=89.11 J·K?1 题4、求1mol 水在373K、202 kPa下变为同温、同压的水蒸气，求△H、 △S、△ G。已知水在 373K、101 kPa下的△vapHm = 40640J?mol-1。 解：这是一个不可逆过程，须设计一个等温等压的可逆途径计算△H、 △S、△ G。可逆途径如下： H2O，l，373K，101kPa H2O，g，373K ，101kPa 等温等压可逆相变 H2O，l，373K，202kPa H