物化课件06_,相平衡研讨.ppt

四、 分馏原理 （Principle of fractional distillation） 简单的分馏原理 (Simple distillation) l-g相图的应用 蒸馏 XB 冷却水 剩余物 镏出物 x2 T A B xB → o y2 x2 XB y1 缺点：分离不彻底 精馏分离 (Rectification or rectifying) 原理：将气相和液相分别进行反复多次部分液化和反复多次部分汽化 T A B xB → o XB T2 T1 T3 T4 T5 y2 y1 y3 x3 x4 x5 冷凝 塔釜 （加热） 塔顶 A+B（进料） B(l) A(l) 液 汽 精馏塔： 6－6 二组分非理想溶液的g-l相图 (Diagram of g-l equilibrium for 2-component non-ideal solution) 一、 若非理想溶液对理想溶液的偏差不大(p在pA*～pB*之间) Little deviation from ideal solution 相图形状与理想溶液的g-l相图相似 二、 若偏差很大(以致p不在pA*～pB*之间) 1、正偏差很大 p A B xB → 液相线 气相线 理想溶液 A B 液相线 气相线 T g g+l g+l l O xB → O点：最低恒沸点 恒沸物特点：①沸腾时 yB=xB ②是混合物：组成随压力而改变 ③ 不可用精馏方法分离：例水－乙醇，常压下恒沸物wB=95.57%。若将50％的sln精馏，则塔釜得水，塔顶得恒沸物。 2、负偏差很大： 相图中存在最高恒沸点 T A B xB → g g+l g+l l 6－7 部分互溶双液系的l-l相图 (Diagram of l-l equilibrium for partially soluble 2-liquid system) 在常温常压下两种液体常部分互溶，例如水(A)－异丁醇(B)。实验：在20℃及 下，往水中逐渐加醇。 1atm 8.5% 8.5% 8.5% 8.5% 83.6% 83.6% 83.6% 0 8.5% 0wB8.5% 醇的水溶液 8.5％wB83.6% 共轭溶液 conjugate solution 83.6%wB100% 水的醇溶液 20 ℃ 100 ℃ 120 ℃ 0wB9.3% 0wB14% 9.3％wB70.2% 14％wB61.5% 70.2%wB100% 61.5%wB100% 根据以上实验数据作图 T A B wB → l * * ⊙ △ △ ⊙ 100 ℃ 20 ℃ 120 ℃ 132.8 ℃ p= p ④其他情况： ① 132.8℃:最高临界溶解温度 ②相图特点：形状 ③用途：相变预测 ⑤ 高温区域的相平衡情况如何？ l1+l2 75％ 37％ 6－8 完全不互溶的双液系统 (Unsoluble 2-liquid system) 自学要求： 1、这类系统的特点 (1) 沸点：与组成无关，且比 和 都低 (2) 在一定温度下气相组成不变： 2、 工业应用： 6－9 二组分系统的s-l平衡相图 （Phase diagram of s-l equilibrium for 2-component system) 一、 具有简单低共熔混合物的相图 （Phase diagram for a system with simple eutectic mixture） 液体降低到一定温度，将有固体析出。以下只讨论液相完全互溶的情况，共包括四种典型相图 这类系统的特点：液相完全互溶，而固相完全不互溶。 相图绘制方法： ① 热分析方法（用于金相系统） ② 溶解度方法：用于常温下s-l共存的系统。 如 H2O-(NH4)2SO4。（自学） Bi ﹡ ﹡ ﹡ ﹡ ﹡ ﹡ ﹡ 323 140 273 T /℃ Cd 20% 40% 70% w (Cd) → l l+Bi(s) l+Cd(s) Bi(s)+Cd(s) Bi(s)+l(E)+Cd(s) E 相区：一个单相区：l 三个两相区：l+Bi(s), l+Cd(s), Bi(s)+Cd(s) 一个三相区(线)：Bi(s)+l(E)+Cd(s) 热分析方法：Bi-Cd系统，5个样品，实验结果如下： Cd T t Bi 20%Cd 40% 70% 步冷曲线 E点：低共熔点（低共熔混合物） 凝固点最低；两种金属同时按比例析出 用途：分析相变 二、 具有稳定化合物的相图