电化学热力学7-9研讨.ppt

* §7-9 电动势测定的应用 一、电解质溶液 ?? 的测定 如 负极反应 正极反应 电池反应 Nernst方程 查表求知E? ，给定一个b值,测出E值，即可求出该b 下的?? 值。 E? 亦可由外推法求得，方法如下： 对HCl1-1型电解质 令 则 其中 二、测定溶液的pH值 醌-氢醌电极： 电极反应 电极电势 298.15K下，如下电池 负极反应 正极反应 pH7.09，甘汞电极作负极，醌-氢醌电极作正极： ∴ pH7.09，甘汞电极作正极，醌-氢醌电极作负极： 使用醌-氢醌电极时，必须在pH8.5的溶液中进行；玻璃电极测pH范围较大，可以在pH=1～12甚至1～14范围内进行。 说 明 玻璃电极电势 298K时 ∴ 三、测定电池反应的△rGm、△rSm、△rHm 1、求水的标准摩尔生成吉布斯自由能 解：根据要求设计电池 如何求 测定电池的E，然后由△rGm=-zEF求得 2、求△rSm、△rHm ？ 测定E。 测定T1和T2下的E，求 四、测定反应标准平衡常数 测定 设计电池求水的离子积常数 五、求难溶盐溶度积 求AgCl(s)在水中的溶度积。已知 负极： 设计电池： 正极 电池反应： 思考题：该电池的标准电动势小于0，该电池还为原电池吗？ 六、判断反应方向 如果设计的电池的E大于0，则反应按电池反应正想向进行，否则，相反。 §7-10 原电池设计 一、氧化—还原反应 原则：将给定反应写成两个电极反应，使两个电极反应的总和等于该给定反应。然后根据电池符号的书写规则，写出电池符号。 将给定的反应写成两个电极反应：氧化反应和还原反应。 例：将下列反应设计成电池。 负极反应 正极反应 电池反应 二、扩散过程—浓差电池 (电极材料相同,电解质浓度不同) 高活度的物质一定出现在电极反应的反应物中。 例：将下列反应设计成电池。 负极反应 正极反应 电池反应 三、中和反应(反应前后价态无变化） 原则：若反应前后元素的价态不发生变化，则根据反应物 或产物种类确定一电极，再由电池反应与之相减， 得另一电极。 例： H+ (a+) + OH- (a-) ? H2O 选正极： H+ (a+) + e-? 1/2H2(g, p) 负极：1/2H2(g, p) + OH- (a－) ? H2O + e- 电池表示: Pt | H2(g, p) | OH-(a-) || H+(a+) | H2(g, p) |Pt 若用氧电极: 负极: OH-(a-) ? 1/4O2 (g, p) +1/2H2O+e- 正极: 1/4 O2 (g, p) + H+(a+) +e-? 1/2H2O 电池表示: Pt|O2(g, p) | OH-(a-) || H+(a+) |O2(g, p) |Pt 四、沉淀反应（反应前后价态无变化） 设计电池求难溶盐的溶度积。 电池反应： 负极： 正极 例：已知298K时下述电池的电动势E=0.372V，温度升至308K时，E=0.374V， 又知298K时， (Ag+?Ag)=0.799V, (Cu2+?Cu)=0.337 V。 （1）写出正、负极电极反应及电池反应； （2） 298K时，当电池中有2mol电子的电量输出时，求该电池反应的 、 （3）求298K下醋酸银AgAc(s)的溶度积 （活度系数均为1） Qr，设电动势E随T的变化率有定值。