群表示理论研讨.pptVIP

3. 不可约表示的性质 特征标的广义正交定理 对i和j加和 k=i, m=j 酉矩阵 * 例：求某一不可约表示的特征标 （1）各个不可约表示的维数的平方和等于群的阶 （2） 不可约表示的数目r等于类的数目k (3)各行必须满足 (4)各列必须满足 (第1列和第1行) a b c d 二. 群表示的基 一个分子的所属点群确定之后,在分子对称(群)框架下,可以选任何事件为基； 直角坐标、基向量(分子内坐标)和(波)函数 特别是以波函数(AO、MO)为基,因为对称操作使分子进入等价构型,分子的能量不变,分子整体以及分子哈密顿算符一定属于分子所属点群的全对称表示. 1.以直角坐标为基 2. 以分子内坐标为基 * 一. 群的表示 群的各种表示 群的表示的定义：任意一组集合,如果它的乘法关系与群的相同,那么这组集合就是群 的一个表示。群的表示就是群的一个同构或同态的群 。 群的矩阵表示：通常总是选择一组矩阵(矩阵群)作为群的表示(这样,就将群的对称性 变换化为矩阵运算,便于解析),称为群的矩阵表示。 基的选择：可以是坐标、向量,也可以是一组线性独立的函数 。 因为基的选择是随意的,因而产生的表示也有无数多；但是对一个特定群,不等价不可 约表示是固定的有限个。 (1) 忠实表示与不忠实表示 以x,y,z为基得到的一组3维矩阵： 有与C2V群相同的乘法关系，构成C2V群的一个矩阵表示。像这样，一个对称操 作对应一个矩阵的表示,即为忠实表示. (2) 等价表示与不等价表示 实际上,O原子在构成H2O分子时,3个实p轨道与2s轨道经sp3不等性杂化,形成两对孤对电子(未成键)和两个与H结合?键. 若以两个 键为基,则得到两个2维的矩阵表示： 不同线性独立的函数集合 左乘A-1,得 什么是等价表示 What is the relationship between and ? 与右上式比较， 2. 举例 p轨道函数空间 px py pz p1 P-1 p0 f基 g基 用前面定义的A， A= A-1= 以g为基表示的矩阵与以f为基表示的矩阵，可由一个相似变换简单地联系起来，这两个表示被称为等价 A为酉阵 对于绕e3轴顺时针转q,求得 （详见p122-123） 等价表示— n维线性空间中,两组(线性独立的)基｛ ｝、｛ ｝的表示矩阵 、 在相似变换下有 可见,一方面,等价表示相当于基组变换,判定为等价表示的两组基属于同类,同类表示研究一个即可.群中有意义的是那些不能通过相似变换联系起来的不等价表示. (3) 可约表示与不可约表示 可约(化)表示:如果有一相似变换可以将一个表示的所有矩阵都对角化,或变成式样相同 的准对角(分块)矩阵,那么,这个表示就是可约(化)表示. 于是,相似变换又是约化表示的工具. 约化后的可约表示等于各子块表示矩阵的直和. 不可约表示(IR):若子块表示矩阵不能再约化了,则称为不可约表示。 对于一个给定的群,可约表示有无数；但不等价不可约表示是有限个,是确定的.它反映了该群的特征,从而构成群表示理论的基础. (4) 广义正交定理（关键定理，Great Orthogonality Theorem）： （维数分别为nm和nn)的两个不可约表示，那么矩阵元素具有下列方程所表述的 关系 g为群的阶,加和遍及所有的操作R. 证明见附录A.7-1 对于群G的每个操作R，Gm和Gn是具有矩阵 和 假定不可约表示是酉群 （理解更重要） 可分为三个等式理解 对称操作R的逆操作 对称操作R的逆矩阵 （还有一个一维不等价不可约表示，见后面） =A1 =E 表 6-5.1 p129 右端: C3v群的阶g为6，只有当m=n,i=j, 且 k=m时不为0。 左端= 取二维表示，则右端=6/2=3 E C3 C32 sv’ sv” sv’” 例1： 举例验证广义正交定理：见上页表 验证 取i=1, j=2，则: 试验证i=2, j=1的情况和 例2： 取nm=1, nn=2, 即A1和E不可约表示。 左端= ∵m≠n,则右端=0 E C3 C32 sv’ sv” sv’” 对A1只有一个元素1，对E,如取j=1, m=2 例3： 取nm=nn=1, 即1维不可约表示A1 2. 特征标与特征标表 特征标定义： 特征标性质： （1）等价表示的特征标相等（逆命题也成立） （2）同类操作的特征标相等 如果： 则： * D(P)和D(Q)靠相似变换联系起来 证明： *