讲座一、化学热力学一,下(王振山)研讨.pptVIP

* * 由键焓数据估算反应热 例：已知E ?(H-H)=436kJ·mol-1 E ?(Cl-Cl)=243 kJ·mol-1 E ?(H-Cl)=431kJ·mol-1 求反应 H2(g) + Cl2(g) = 2 HCl (g) 在标态下的反应热 。 解： H2(g) + Cl2(g) 2 HCl (g) △rH ?m 2H(g) + 2Cl(g) ∑vi E ? (反） ∑viE ? (生） （V i是相应化学键的数目） △rHm? = ∑vi E ? (反应物）- ∑viE ? (生成物） △rHm? = 436 + 243 - 2 ×431 = - 183 kJ·mol-1 * * 键能：衡量化学键的强度。键能是指解离化学键所需要的能量。一般规定在298.15K和100kPa条件下，拆开1mol化学键所需要的能量称为键能EB，单位是kJ·mol-1。例如：H2(g)→2H(g) 式中，下标D表示解离(disassociate) ； 表示标准焓变， 表示键解焓；下标B表示键(bond)；下标m表示单位物质的量键(mol)。 * * * * 例如：在298 K、标准状态时，反应? H2(g) + ? Cl2(g) == HCl(g) 的 ΔrHmθ= -92.3 kJ.mol-1, 则HCl(g)的标 准摩尔生成焓为： * * ２、关于标准摩尔生成焓的规定作如下几点说明： Ⅰ、标准态的压力为　　　　　； Ⅱ、根据标准态的规定，反应温度T并不是一个不变的温度。可以根据研究问题的方便来指定。通常在各种手册中查到的　　数据大多数是25℃（298.15K）的值； * Ⅲ、所谓稳定态单质，即在此温度T、标准压力　 下最稳定形态的单质。 例如，在298.15K，　下，碳单质的稳定相是石墨而不是金刚石；氧则是O2(g)而不是O2(l)；溴(Br2)的稳定单质为液态Br2(l)，而不是气态Br2(g)。 Ⅳ、稳定态单质的标准摩尔生成焓规定为零。 因此，各化合物的标准生成焓是它的相 对焓。 * * ３、标准摩尔反应焓变的计算由标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓变 对于一般的化学反应，标准摩尔反应焓 变等于生成物的标准生成焓之和减去反 应物的标准生成焓之和，即 * *  * * * 标准摩尔反应焓变的计算 计算时注意化学计量数和正负号 化学反应：aA + bB dD +eE ?rHm ? 单质 ??i?fHm ?(生) ??i?fHm ? (反) ?rHm ? =??i?fHm ?(生) －??i?fHm ?(反) ?rHm ? = [ d?fHm ?(D) + e?fHm ?(E)] - [a?fHm ?(A) + b?fHm ?(B) ] * * = [4(90.25) + 6(-241.82)] - [4(-46.11)] = - 905.48kJ·mol-1 解： 4NH3(g) + 5O2(g) = 4NO(g) + 6H2O(g) ?fHm ? /kJ·mol-1 -46.11 0 90.25 -241.82 ?rHm ? = [4?fHm ?(NO,g) + 6?fHm ?(H2O,g)] 　　　 - [4?fHm ?(NH3,g) + 5?fHm ?(O2,g)] 例 计算恒压反应: 4NH3(g) + 5O2(g) = 4NO(g) + 6H2O(g)的?rHm ? 例 题 * * 反应 ?rHm ? /kJ·mol-1 序号 2Cu2O(s)+O2(g) = 4CuO(s) -292 １ CuO(s)+Cu(s) = Cu2O(s) -11.3 ２ 解: ②×2得：2CuO(s) + 2Cu(s) = 2Cu2O(s) ——③ ③+①得： 2Cu(s) + O2(g) = 2CuO(s) —— ④ 例 计算?fHm ?(CuO,s)。 ?rH3 ? = 2?rH2 ? = - 22.6 kJ·mol-1 ?rH4 ? = ?rH3 ? + ?rH1 ? = - 314.6 kJ·mol-1 2 2 ?rH4 ? -314.6 ?fHm ?(CuO,s) = = = - 157.3kJ·mol-1 例 题 *  六、标准摩尔燃烧焓(也称标准摩尔燃烧热) １、热力学规定