第七章热技术刘昭第技巧.ppt

第七章 热分析技术 主讲：刘昭第 7.1 热分析概论7.1.1热分析技术的发展 1780年，英国的Higgins使用天平研究石灰粘结剂和生石灰受热重量变化。 1899年，英国的Roberts-Austen第一次使用了差示热电偶和参比物，大大提高了测定的灵敏度。正式发明了差热分析（DTA）技术。 1903年，Tammann首次提出“热分析”术语 1915年，日本的本多光太郎，在分析 天平的基础上研制了“热天平”即热重 法（TG），后来法国人也研制了热天 平技术。 7.1.2 热分析定义及分类 1. 定义及含义 在程序控温和一定的气氛下，测量物质的物理性质与温度的关系的一种技术。 热分析法是所有在高温过程中测量物质热性能技术的总称。 它是在程序控制温度下，测量物质的物理性质与温度的关系。 这里“程序控制温度”是指线性升温、线性降温、恒温等； “物质”可指试样本身，也可指试样的反应产物； “物理性质”包括物质的质量、温度、热量、尺寸、机械特征、声学特征、光学特征、电学特征及磁学特征的任何一种。 2、分类-----ICTA 热分析方法的九类 物理性质 热分析技术名称 简称 质量 热重法 TG 温度 差热分析 DTA 热量 差示扫描量热法 DSC 力学特性 热机械分析 TMA 动态热机械法 DMA 其它特性 热光学法 (photo-DSC) 热电学法 (热刺激电流法) TSC 热磁学法、热发声法等 3、应 用 能测量物质的晶态转变、熔融、蒸发、脱水、升华、吸附、解附、玻璃化转变、热容变化、液晶转变、燃烧、聚合、固化、模量、阻尼、热化学常数、纯度等性质，从而获得物质的微观结构热变化的根源，寻找出微观与宏观性能的内在联系，对于材料的研究开发和生产中的质量控制都具有很重要的实际意义 7.2 差热分析与差示扫描量热法 DTA DSC 热分析技术 7.2 差热分析与差示扫描量热法 差热分析 （DTA） 示差扫描量热法 （DSC） 功率补偿型（DSC）和热流型（DSC） 7.3 差热分析法(DTA) ( Differential Thermal Analysis) 定义：在程序控制温度下，测量物质和参比物之间的温度差与温度关系的一种技术。 当试样发生任何物理（如相转变、熔化、结晶、升华等）或化学变化时，所释放或吸收的热量使试样温度高于或低于参比物的温度，从而相应地在DTA曲线上得到放热或吸收峰。 差热曲线是由差热分析得到的记录曲线。纵坐标是试样与参比物的温度差ΔT，向上表示放热反应，向下表示吸热反应，横坐标为T（或t）。 7.3.1 基本原理 7.3.2 差热曲线方程 为了对差热曲线进行理论上的分析，从60年代起就开始进行分析探讨，但由于考虑的影响因素太多，以致于所建立的理论模型十分复杂，难以使用。 1975年，神户博太郎对差热曲线提出了一个理论解析的数学方程式，该方程能够十分简便的阐述差热曲线所反映的热力学过程和各种影响因素。 假 设 : 试样S和参比物R放在同一加热的金属块W中，使之处于同样的热力学条件之下。 1. 试样和参比物的温度分布均匀（无温度梯度），且与各自的坩埚温度相同。 2. 试样、参比物的热容量CS、CR不随温度变化。 3. 试样、参比物与金属块之间的热传导和温差成正比，比例常数（传热系数）K与温度无关。 设Tw为金属块温度，即炉温 差热分析时，炉温Tw以φ开始升温，由于存在热阻，TS、TR均滞后于Tw，经过一段时间以后，两者才以φ升温。? 升温过程中，由于试样与参比物的热容量不同（Cs≠CR）它们对Tw的温度滞后并不同（热容大的滞后时间长），这样试样和参比物之间产生温差△T。当它们的热容量差被热传导自动补偿以后，试样和参比物才按照程序升温速度φ升温。此时△T成为定值△Ta，从而形成了差热曲线的基线。 此过程中ΔT的变化可用下列方程描述： 1