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第一章 蒸馏 定义： * * 利用物系中各组分挥发度的不同或沸点（饱和蒸汽压）的不同，而实现分离的操作。 1.1 概述 互溶液体混合物 部分汽化或部分冷凝 气体 液体 挥发度不同 易挥发组分：液体 气体 难挥发组分：气体 液体 最终气体：易挥发组分 最终液体：难挥发组分 质量传递 几个常用名词： 液体混合物中各组分沸点不同，而在相同温度下各自的饱和蒸汽压不同，饱和蒸汽压大的液体，其沸点低，受热就容易汽化，称为易挥发组分。 易挥发组分 液体沸点高（饱和蒸汽压低），受热不容易汽化，称为难挥发组分。 难挥发组分 蒸馏产生的蒸汽，经过冷凝后形成液体，称为馏出液，易挥发组分主要存在于馏出液中。 塔顶产品（馏出液） 残留的高沸点组分的液体，称为残液，一般从塔底引出。 塔底产品（残液） 蒸馏的特点 蒸馏可以直接获得需要的组分，操作流程较为简单； 应用较广泛，历史悠久，适用范围较广； 需要消耗大量能量。 蒸馏的分类 按操作流程分 间歇蒸馏 连续蒸馏 按蒸馏方法分 简单蒸馏 平衡蒸馏（闪蒸） 精馏 特殊蒸馏 二组分精馏 多组分精馏 按蒸馏操作的压力分 常压蒸馏 减压蒸馏 加压蒸馏 按分离的混合物的组分数分 两组分精馏 多组分精馏 蒸馏过程：气液两相间的传质过程； 过程的极限：气、液相平衡。 相平衡关系：两相或多相接触达物理平衡时，各相组成之间 的关系。 1.2气液相平衡关系 1.2.1 气、液相平衡的自由度 根据相律有： 对于双组分物系的气液平衡： 即双组分物系气、液相平衡的自由度为2。 对多组分物系的气、液相平衡的自由度为组分数C。 双组分物系的独立变量： 汽相组成 y、液相组成 x、温度 T 、 压力P 。 可见：规定其中的两个，则系统平衡状态即定。一般蒸馏压力恒定，故仅有一个自由度。 2.2.2 理想体系的气、液相平衡关系 理想体系： 液相全部浓度范围内服从拉乌尔（Raoult）定律； 气相符合道尔顿（Dalton）分压定律。 理想溶液服从拉乌尔定律，蒸汽是理想气体，服从道尔顿分压定律。 平衡时，根据拉乌尔定律： 根据道尔顿分压定律，溶液上方总压为： （1）用饱和蒸汽压表示气液相平衡关系 由上式得： 因此，溶液上方的气相组成y为： （2）平衡常数法表示气液相平衡关系 可由Antoine公式确定： 说明： ① 理想体系的相平衡常数仅与体系的温度有关； ② 互呈平衡的气、液相组成符合归一方程，即 （3）相对挥发度法表示气液相平衡关系 a）挥发度 用饱和蒸汽压 表示其挥发的难易程度。 混合物： 平衡分压与液相组成的比值为液相混合物的挥发度。 若溶液为理想溶液，则其挥发度为： b）相对挥发度 定义： 任意挥发组分与基准组分挥发度的比值。 对于双组分理想体系则有： 略去下标，则有： —— 相平衡方程。 说明： ① α表示了物系分离的难易程度，α 远离1，物系易分离， α≈1 或 α=1，则该物系不能用普通的蒸馏方法分离。 ② 对于非理想物系， α不能作为常数处理。 ③ 对于理想溶液，相对挥发度α 变化不大，可取一平均值 作为常数处理，相平衡关系简单。 或 ④ 相平衡常数与相对挥发度的关系 在进行多组分精馏计算时，常利用相平衡常数表示相平衡关系。 对于低压下，液相为理想溶液的物系，则有： 或 Ki也可以表示组分挥发难易程度。 所以两组分之间的相对挥发度可表示为： 温度对α的影响 温度↑， 各组分蒸汽压↑，蒸汽压之比变化缓慢， 故相对挥发度αih随温度变化缓慢，在一定温度范围内， 可由其平均值代替。 ① 温度-组成图（t-x-y） 2.2.3 两组分理想溶液的气、液相平衡图 饱和气相线 饱和液相线 tB tA ti xi yi