N杂环卡宾在催化有机合成中的应用_蔡正元研讨.docVIP

第 2 9 卷第 1 期 2 01 1 年 3 月 徐州师范大学学报( 自然科学版) Jo u rn al o f Xuz h ou N orm a l U n iver s it y( N at u ral S cien ce Ed it ion ) Vo l. 29 , N o. 1 M ar . , 20 11  N 杂环卡宾在催化有机合成中的应用 蔡正元, 曹昌盛* ( 徐州师范大学 化学化工学院, 江苏 徐州 221116) 摘要 : 19 91 年, Ar du en go 等分离出第一个稳定的 N 杂环卡宾 ) ) ) 咪唑- 2- 碳烯, 之后, N 杂 环卡宾化 学得到了迅 速 的发展, 在多种催化反应中得到了广泛的应用. 本文综述了 N 杂环卡宾在催化有机反应中的研究进展, 如催化安息 香缩合反应、S t et t er 反应、a3 - d 3 极性反转反应、开环反应、酯基交换反应、开环聚 合反应. 关键词: N 杂环卡宾; 催化 ; 有机合成 中图分类号: O 626 文献标识码: A 文章编号: 1 007- 65 73 ( 2 01 1) 01-0 00 1- 1 4 Appli cation of N- heterocycli c carbenes as catalysts in organic synthesi s Ca i Zh eng yu an , C ao C h ang s hen g ( Sc ho o l of Chem ist ry C hem ical En g inee ring , X uzho u N o rma l U niv e rsit y , Xuz ho u 221116, J iang su, China ) Abstract: In 1 99 1, A rd uen go et al is o lat ed t he f i rs t s t ab le im idaz o-l 2- y li den e. L at er n it rog en- h et er ocycl ic- car ben es ( N H C s ) h av e b een ex t en s ivel y u s ed in cat aly t ic r eact i on s w i t h excel len t cat al yt ic act i vit y . T h is r eview s u m m ariz es t he ap p licat i on of N H C as cat aly s t s t o org an ic s yn t h es is react io n s, s uch as b en zo in con den s at ion , S t et t er react io n, a3 t o d3 u m po lu n g, ri ng- op eni ng react io n, t r an s es t erif icat ion , an d rin g exp an si on po ly m eriz at io n. Key words: N- h et ero cy clic carb en e; cat aly s t ; o rg ani c s y nt h es is 20 世 纪后期, Ber tr an d 和 A rdu eng o 等[ 1- 2] 率 先报道了稳定的 N 杂环卡宾, 之后 N 杂环 卡宾引 起了众多化学家的兴趣. 金属有机化学家们用 N 杂 环卡宾作为配体合成了种类繁多的金属催化剂, 催 化各式各样的有机反应[ 3] . 但是, 直接用 N 杂环卡 宾作为催化剂催化有机反应的研究才刚刚起步. 由 于 N 杂环卡宾催化的反应具有无金属参与、催化剂 价格低廉且反应体系对环境友好等诸多特点, N 杂 环卡宾在有机化学中受到越来越多的关注. 目前, 这 一领域已成为近年来有机化学的研究热点之一. 到目前为止, 大量的 N 杂环卡宾已经被合成出 来, 主要可分为 4 种类型, 见图 1. 它们有着类似的 结构, 所有 N 杂环卡宾都呈电中性, 卡宾 C 原子周 围有 6 个电子, 采用 s p2 杂化, 是一个缺电子体系, 卡宾孤对电子位于 C 的 R 轨道上, 与卡宾 C 相连的 两个 N 原子上的 p 电子可以和卡宾 C 原子的空 p 轨道形成三中心四电子的共轭体系, 从而有利于卡 宾 C 原子给出 R 轨道上的孤对电子.