冶金工程实验技术2007-02-27155701.pptVIP

2.5 冶金热力学研究方法 2.5.1 冶金反应平衡及组元活度的测定 钢铁冶金过程一般存在以下几种反应 (1)气相—液相：例如气相中氧与钢液中元素的反应，气体（H2，N2等）在钢液中 的溶解等。 (2)气相－固相：例如各种氧化物的分解，一氧化碳对铁矿石的还原等。 (3)液相－液相：例如炉渣对钢液或铁水的脱磷脱硫，熔渣中氧化铁对钢液中元素的 氧化等。 (4)液相－固相：例如合金元素在钢液中的溶解，炉渣对耐火材料的侵蚀等。 冶金化学反应一般可用下列方程式表示 平衡常数K可表示为 反应的自由能变化为 = + 反应的标准自由能与平衡常数的关系为 = － 化学反应平衡研究的中心问题就是求反应的平衡常数或平衡时反应物质的活度（如为气相则为分压），从而计算其它有关热力学数据。 本节简介几种冶金反应平衡和有关组元活度的测定方法。 2.5.1.1建立化学位和确定平衡时间 (1) 建立所需要的化学位 研究有气相参与反应的化学平衡时，需要建立所需要的化学位（氧位等），它可由适当的气体混合物来控制。 例如，用H2还原金属氧化物的反应 （2-1） 气相中水蒸气和氢气的分压比控制反应的方向，也就是控制着下列反应的方向。 （2-2） 如果大于平衡值，金属被氧化；反之，金属氧化物被还原。 H2-H2O气体混合物所以能控制反应的方向是由于气相中H2、H2O之间存在 着下列平衡 + = （2-3） 平衡常数为： = 所以 = （2-4） 因此，用H2-H2O混合气体可建立一定的氧位 。 同样，用CO和CO2混合气体也可建立一定的氧位 = = 类似氧位的建立，还可以用H2-H2S混合气体控制气相硫位，用H2-NH3混合气体控制气相的氮位，用H2-CH4混合气体控制气相的碳位等等。 (2)平衡时间的确定 在进行冶金反应平衡研究时，首先要做预备试验确定平衡时间，以保证体系真正达到平衡。 确定的方法，对大坩埚一般是相隔一定时间（从几十分钟到几小时）进行取样分析（或用定氧探头测定金属液中a[0]），至组成（或a[0]）不变表示已达平衡；对小坩埚可依次加热至不同时间，样品全部淬火分析组成。