核技术应用-辐射加工简修.ppt

辐 射 加 工 什么是辐射加工？ 辐射加工是利用辐射化学的基本原理进行工业生产和材料制备的高新技术。 原理和核心是辐射化学；利用的是辐射效应 辐射化学：研究射线与物质相互作用引起物质分子发生电离、激发等效应所导致物质结构（电离效应）或状态（激发）发生变化的科学。 G值 ：1g被辐照的物质每吸收100eV能量后所引起变化的分子数、离子数、自由基数或电子数等。（电离、激发效应的量化） 辐射加工的优点 合成新材料：无需高温高压 、甚至低至-100℃、 无催化剂残留。固、液、气。 材料改性： 实现材料交联、接枝、降解、固化 高度自动化：自动控制和传输 节能、环保（无有毒有害气体释放）、高效率高 第一节 辐射加工的基本知识辐射加工的范畴 广义的辐射加工包括一切利用粒子、光波和射线来从事辐射化学及技术研究、开发和生产的技术。 α粒子蚀刻、（α，n）反应、（α，β）反应、（α，γ）反应等； 各种能量的中子用于核素生产、单晶硅掺杂等； 重粒子注入加工，电子束和γ射线用于高分子合成、高分子材料改性等。 从事核技术研究及应用的专业研究者约定成俗的辐射加工范畴是以电子束、钴源和紫外光为辐射源的工业化加工。 γ辐照装置 核心：放射源 功率大、射线穿透能力强、半衰期长、 适用与工业化生产 60Co （钴-60） 173Cs（铯-137） 钴源辐照装置的组成 辐照源室 辐射源 水井和水 升降源设备 安全联锁系统、控制系统 传输系统 、剂量监测系统 、控制室 通风系统 、操作间 、原料库、成品库 辐射加工的特点--“绿色加工” 工艺参数稳定可调 简便、快速、安全、节能 与化学法相比，无需高温高压,基本属于“冷加工”，产品质量和性能稳定可靠。 人员劳动强度低 工作环境优良 第二节 辐射交联高分子聚合物基本知识 高分子聚合物是一类相对分子质量通常在10,000以上的大分子物质，其分子所含原子数通常为几万、几十万甚至高达几百万。 高分子聚合物常简称高分子、聚合物或高聚物。 高分子聚合物的分子结构决定其物性，高分子链聚集形式决定其物理状态；而高分子链又是由特定的基本链节构成的。 高分子的链结构 高聚物材料性能的主要影响因素 单体链节分子中的原子种类和分子结构 聚合度、支化度 立体异构 一些单体存在手性和立体异构，其聚合分子链也存在结构问题，进而随链节的构型不同而有立体异构的存在。 立体异构可分为有规立构、几何立构、旋光立构等。 高分子聚合物的晶态结构 聚合物的辐射交联机理 聚合物的辐射交联：指线性高分子在引发剂或射线作用下，产生自由基，引发分子链间的化学反应，形成三维网状结构。 聚合物的辐射交联机理 聚合物的辐射交联机理 不饱和烯烃的辐射交联 辐射交联反应步骤 链引发 分子链在高能射线作用下产生自由基。 链增长 分子链、自由基与自由基之间以及自由基本身发生重排等反应，导致分子链的增长 ? （超）大分子。 链转移 大分子的支化或交联。 链终止 热塑性高分子的辐射交联 典型的热塑性高分子聚合物 聚乙烯、聚丙烯、乙烯-醋酸乙稀酯共聚物等 特点 明显的熔程或熔点； 良好的塑性、可挤出性、可纺织性和可压延性。 热塑性高分子辐射交联材料配方设计主基材（Polymer Matrix） 主基材是整个辐射交联体系中起决定作用的材料，它的性能决定最终产品的使用性能和使用寿命。 分子量分布 熔融指数（MI） 结晶度 分子链长度和支化度 MI对应的加工产品 第二聚合物或辅料（Secondary polymer） 对主基材的性能和整个材料体系进行有效补充，以增强复合物的可加工性，提高其电学性能、相容性、辐照敏感性等。 改性聚合物：乙烯-醋酸乙烯酯改性聚乙烯、乙烯接枝丙烯酸，乙烯接枝丙烯酸酯等等（它具有聚合物的特性，又具有无机物的强极性）。 与主基材的匹配 敏化剂（Unsaturated monomer） 含大量不饱和官能团的有机分子：在射线作用下，不饱和键裂解，形成大量自由基，增强辐射交联的效率 辐射交联反应的速度依赖于起始自由基的浓度，敏化剂在辐照时产生的大量自由基可大大加速辐射交联反应，从而降低辐照剂量。 如三烯丙基异氰酸酯（Triallylisocyanurate，TAIC） 与复合体系的相容性 熔点和沸点 增塑剂（Plasticizer） 增塑剂可以降低聚合物的玻璃化温度，增加转变区宽度，是解决加工温度下体系熔融黏度过高问题的主要手段。 增塑剂的作用是降低聚合物链间的相互作用。 降低熔体粘度、提高加工性（剪切力）。