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天然气脱硫脱水 天然气脱硫脱水 天然气是继煤和石油之后的第二大能源。它是一种优质、洁净的燃料,分布广泛、开采方便、成本低廉、污染极小;是目前世界上产量增长最快的能源,已成为全球最主要的能源之一。 天然气化学是指利用天然气生产化工产品的一门化学学科。内容包括天然气的组成、分类和性质,以及从天然气中分离出化学产品或以天然气为原料进行加工、精制和合成过程中的化学问题。 概 述 天然气回收 净化厂的主体工艺单元主要由脱硫单元、脱水单元、硫磺回收单元及尾气处理单元等构成。 (1)脱硫单元 天然气脱硫目的是脱除H2S和部分CO2和有机硫。这是天然气净化工艺的核心部分,其脱硫方法类别特别多,但主导工艺是醇胺法。 (2) 脱水单元 与天然气脱硫相比,脱水方法的类别要简单得多。脱水目的是为了防止天然气在输送、加工处理过程中有水冷凝出来进而带来腐蚀问题,同时也可防止水合物、冰生成堵塞管线和设备。 天然气净化领域内硫磺回收通常系指克劳斯工艺。通过该工艺,可以把天然气中脱除下来的酸气通过克劳斯反应,使H2S转化为元素硫,从而充分回收利用了宝贵的硫资源,同时也达到了保护环境的目的。 (3) 硫磺回收单元 (4) 尾气处理单元 部分硫磺回收装置排出的尾气有时可能含高达百分之几的含硫物,直接外排导致环境污染,因此必须建设尾气处理装置,把尾气中硫化物吸收掉,达到环境排放标准。 2、辅助工艺装置 辅助工艺装置是为了保证净化厂正常运行、检修、事故处理而设置的一些附属设施,通常包括硫磺成型单元、火炬及放空单元等。 一、天然气中的酸性组分 1、酸性组分:天然气中常含有H2S、CO2和有机硫化合物,通称为酸性组分(或酸性气体)。 2、酸性天然气:将酸性组分含量超过管输气或商品气质量要求的天然气称为酸性天然气或含硫气(sour gas)。 二、酸性组分的危害 1、会造成金属腐蚀; 2、污染环境; 3、引起催化剂中毒,影响产品质量; 4、降低天然气的热值。 原因及危害 天然气脱硫 脱硫方法分类与选择 一、脱硫方法分类 1、化学吸收法 (1)原理:它以碱性溶液为吸收溶剂(化学溶剂),与天然气中的酸性组分(主要是H2S和CO2)反应生成某种化合物。吸收了酸性组分的富液在温度升高、压力降低时,该化合物又能分解释放出酸性组分。 (2)代表方法:是碱性盐溶液法和醇胺(烷醇胺)法。 前者在工业上常用的有本菲尔德(Benfield)法、卡塔卡勃(Catacarb)法和氨基酸盐(Alkazid)法等等,它们虽也能脱除H2S,但主要用于脱除CO2,在天然气工业中应用不多。 脱硫方法分类与选择 (3)应用:醇胺法是天然气脱硫最常用的方法,以它们处理含酸性组分的天然气,再后继以克劳斯法装置从再生酸气中回收元素硫,是天然气脱硫工业上最基本的技术路线。 2、物理吸收法 (1)原理:采用有机化合物为吸收溶剂(物理溶剂),对天然气中的酸性组分进行物理吸收而将它们从气体中脱除。吸收了酸性组分的富剂在压力降低时,随即放出所吸收的酸性组分。 (2)优点:物理吸收法一般在高压和较低的温度下进行,溶剂酸气负荷高,适宜于处理酸气分压高的原料气。此外,还具有溶剂不易变质、比热容小、腐蚀性 脱硫方法分类与选择 小、能脱除有机硫化物等优点。 (3)缺点:但物理吸收法不宜用于重烃含量高的原料气,且多数方法由于受溶剂再生程度的限制,净化度比不上化学吸收法。 脱硫方法分类与选择 3、联合吸收法 特点:联合吸收法兼有化学吸收和物理吸收两类方法的特点,使用的溶剂是醇胺、物理溶剂和水的混合物,故又称为混合溶液法或化学—物理吸收法。 例如萨菲诺(Sulfinol)法,吸收溶剂为环丁砜和DIPA的水溶液(Sulfinol-D)或环丁砜和MDEA的水溶液(Sulfinol-M) 。 4、氧化还原法 原理:以氧化一还原反应为基础,借助于溶液中氧载体的催化作用,把被碱性溶液吸收的H2S氧化为硫,然后鼓入空气,使吸收剂再生,从而使脱硫与硫回收合为—体。 脱硫方法分类与选择 在天然气工业中应用不很多,但在焦炉气、水煤气、合成气等气体脱硫和尾气处理等方面却有广泛应用。 5、膜分离法 这类方法是70年代以来发展起来的一门新的分离技术,它借助于膜在分离过程的选择渗透作用脱除天然气中的酸件组分。大多用于从CO2含量很高的天然气中分离CO2。 化学吸收法、物理吸收法、联合吸收法及直接转化法因都采用液体脱硫剂,故又统称为湿法。 醇胺脱硫 醇胺与H2S、CO2的主耍反应均为可逆反应。 当酸性组分分压高或温度低时,反应向右侧进行,贫醇胺溶液(贫液)从原料气中吸收酸性组分(正反应),并且放热;而在酸性组分外压低或温度高时,反应向左侧进行,从富醇胺溶液(富液)中将酸性组分释放
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