天然橡胶纳米复合的制备方法解读.ppt

天然橡胶纳米复合材料的制备方法 前言1 天然橡胶本身具有独特的综合性能，其湿凝胶强度高，比较容易化，通过合成制备得到的成品具有弹性好，强度高，较长率大和蠕变稳定等特点。但是在实际运行中，天然橡胶其硬度、定伸应力、伸长率、强度等物理性能方面不能够满足实际生产需要。在天然橡胶中加入纳米粘土、纳米炭黑、纳米自炭黑、纳米碳酸钙、纳米氧化锌、碳纳米管、纳米晶纤维索、纳米二氧化钛，使其通过一些改性后，天然橡胶具有了实际运行中所要求的综合性能,拓宽了它的应用领域。通过对天然橡胶的改性可提高其强度、耐磨性、硬度、老化等性能。采用纳米技术手段是制备得到的高性能复合材料的重要方法之一。 前言2 纳米材料一般是指粒径在 1～100 nm间的粒子，既非典型的微观系统 ，亦非典型的宏观系统，是一种典型的介关系统。研究表明，当材料尺寸小于 100 nm时，由于产生表面效应、 量子尺寸效应、 体积效应和量子隧道效应等，使材料表现出传统固体不具有的化学性能、 机械性能、 电学性能、磁学性能和光学性能等特异性能，从而引起国内外的高度重视，纳米技术将在21世纪初引发一场技术革命。 0.纳米技术对橡胶复合材料改性的理论分析 1.在橡胶的生产加工过程中，需加入增塑剂、 补强剂等以提高橡胶的韧性和强度。高分子材料的增强效果主要取决于增强材料的几何因素、 高聚物本身的性质及增强材料与高聚物界面的结合力。粒子增强复合材料，主要是基体承受载荷，粒子相的作用是阻碍分子链运动。增强效果与粒子相的体积含量、 分布、 直径、 分子间距等有关，其中影响其增强效果的主要因素有增强剂的粒径、 结构性和表面活性。 2.增强剂的尺寸越小，自身的杂质效应越小，与橡胶基体的相配性越好。当颗粒尺寸小到纳米量级后 ，它的结构性和表面活性与它在常规尺寸下相比发生了很大变化。粒径越小，颗粒的比表面积越大，表面能增高。当颗粒尺寸为1 nm时，其表面原子数量占整个颗粒原子总数的 99 %。其表面效应，如小尺寸效应、 量子效应、 电子隧道效应、 不饱和价效应等，使颗粒与橡胶大分子发生键合作用，甚至会在一定程度上弥补界面结合力的不足。 3.纳米粒子表面活性中心多，尺寸小，相容性好，加入橡胶中使其变得很致密。当受到外力作用时，粒子不易与基体脱离，在基体内产生很多的微变形区，吸收大量的能量，使基体较好地传递所承受的外应力，而且因为应力场的相互作用，又能引发基体屈服，消耗大量的冲击能，从而达到同时增韧和增强的作用。 1纳米粒子补强天然橡胶的制备方法 1.溶胶凝胶法 2.插层法 3.共混法 1.1溶胶凝胶法 溶胶凝胶法是指将前驱物水解缩合成溶胶，然后经处理使溶液或溶胶转化为网状结构的氧化物凝胶的过程。溶胶凝胶法制备纳米复合材料的方法主要有以下3种：方法1，将前驱物溶解在已制备好的聚合物溶液中，在催化作用下，前驱物水解，与线型聚合物形成半互穿网络；方法2，将前驱物和单体溶解在溶剂中，水解反应和聚合反应同时进行，这样可使完全不溶的聚合物通过原位生成并均匀地嵌入无机网络中。依据聚合物的空间形态，可形成半互穿或互穿网络结构；方法3，在聚合物或单体中引入能与无机组分形成化学键的基团，增强有机无机组分之间的相互作用力。 1.2插层法 许多无机化合物具有典型的层状结构，可嵌入聚合物形成层状结构的纳米复合材料。该材料既具有粘土矿物优良的强度、尺寸稳定性和热稳定性，又具有聚合物的力学性能、加工性能等。按照复合过程，复合方法主要有以下几种：单体插层聚合法，这类复合材料的制备，先将单体嵌入硅酸盐片层中，然后进行复合；聚合物熔体直接插层法，聚合物熔体插层是聚合物在一定温度时，在作用下直接插层进入蒙脱土片层间；聚合物直接嵌入法，聚合物溶液插层是聚合物大分子链在溶液中在溶剂的作用下插层进入蒙脱土的硅酸盐片层间。然后挥发去溶剂。其中溶液中聚合物直接嵌入复合法缺点是大量溶剂不易回收，对环境造成一定的污染。插层法工艺流程图如图2： 1.3共混法 共混法也叫直接分散法，该方法首先制备样品(纳米粒子)再通过有机聚合物混合。通常采用的共混方法有4种：溶液共混，把一些聚合物溶解在溶剂中，再加入纳米粒子，在搅拌器的作用下，使纳米粒子在溶液中分散混合均匀，最后，除去溶剂或使之聚合得到样品；悬浮液或乳液共混，方法与共混方法类似，把溶液换成乳液；熔融共混，主要用于加工聚合物，液晶型聚合物的原位复合，此法的加工条件是临界浓度和温度的确定和控制；机械共混，通过机械加工方法使纳米粒子与材料的合成分步进行，能够控制纳米粒子的物质状态大小。其缺点是纳米粒子容