LIBS在线技术的最新进展及应用剖析.docVIP

 LIBS在线分析技术的 最新进展及应用  LIBS在线分析技术的最新进展及应用 金立云，吴继宗，刘峻岭 （中国原子能科学研究院 放化所，北京 102413） 摘要：文章在简要介绍LIBS（Laser Induced Breakdown spectroscopy）分析基本原理及特点的基础上，重点介绍该技术的最新进展和应用，由于它无需制样，可在恶劣条件下实现远距离在线分析等突出优点，已在冶金、核工艺和宇宙资源开发中发挥了重要作用。作者建议，在中国原子能科学研究院化学分析测试中心，应尽快创造条件，开展此项高新分析技术研究，以适应我国加速发展核能和开发月球资源的迫切需要。 关键词：LIBS在线分析；乏燃料后处理；高放废液；玻璃固化；月球资源开发 1 前言 随着我国经济的快速发展，能源和环境已日益成为制约因素。为贯彻科学发展观，从“十五”后期开始，我国的核电战略由“适度发展”调整为“加快发展”，据此提出的核电发展最新目标是：2020年达到4000万kW核电装机总容量，占全国电力装机总容量的比例从现在的1.6％增加至4％。目前我国仅有850万kW核电机组投入运行。这就意味着，今后15年，我国要新建30多座百万kW级核电站。众所周知，我国根据自己的国情，对乏燃料采取后处理方针，据估算到2020年，我国当年将缷出1000t乏燃料元件（平均燃耗45000 MWd/t）e新能源的迫切需要。 2 LIBS分析技术简介 2.1 LIBS（LIMS）基本原理 LIBS基本原理如图1所示。将激光器产生的高功率脉冲激光束聚焦于样品表面，样品中的原子被激发，形成高温等离子体火花，被激发的原子和离子在退激过程中发射原子和离子的特征谱线，用光谱仪测量原子特征谱线的波长(紫外～近红外）和强度，对元素进行定性和定量分析，称为激光诱导等离子体光谱（LIBS）；用质谱仪测量离子特征谱线的质量数和强度，进行元素浓度和丰度分析，称为激光诱导等离子质谱分析（LIMS）。 2.2 先进LIBS分析仪器基本组成 先进LIBS分析仪器由下列部件组成：⑴ Q开关纳秒脉冲Nd:YAG激光光源；⑵ 宽带Echelle型单色器（UV～NIR）；⑶ 增强型电荷耦合装置（ICCD）； ⑷ 透镜-光纤传输系统； ⑸ 高时间分辨测量电路-微机等。  图1 LIBS（LIMS）分析原理示意图 2.3 LIBS分析技术基本特点 ⑴ 原则上无需样品制备就可实现在线或现场分析； ⑵ 多元素同时测定，周期表上几乎所有元素都可分析，从H、He等轻元素至超铀元素； ⑶ 可远距离（数米至数十米）分析，包括人员无法进入但光子可以进入的场合； ⑷ 可进行深度分布分析，常用于除去表面污染后的真实或原始样品分析； ⑸ 与其他方法一般只能分析均匀样品不同,LIBS通过不同部位分析结果取平均，还可以分析不均匀样品，例如高放废液玻璃固化体中的Ru，Rh，Pd； (6) 分析速度快，原则上1个激光脉冲就是一张全谱，一般数秒至数分钟就可完成1次测定； (7) 分析浓度范围宽（10-6～％含量）。 当然，与任何分析方法一样，LIBS也有它的局限性，与常规AAS，AFS，ICP-AES，ICP-MS，XRF法相比，LIBS背景较高，因此限制了测定灵敏度的提高，探测下限为10-6～10-5。再者，LIBS基体影响比较严重，所以LIBS必须利用高时间分辨测量技术，用以降低背景，提高信噪比，尽可能避免基体干扰，改进探测灵敏度。 3 近10年来LIBS分析技术主要进展 如前所述，早在1962年，激光出现后不久，就出现了LIBS，但它并没有像LAAS，LAFS等单元素分析技术那样得到迅速发展。只是到了上世纪90年代以来，由于高功率脉冲固体激光器、高分辨Echelle型阶梯光栅、CCD探测器，以及高时间分辨测量电路和微机等高新技术的出现和发展，才促进了LIBS分析技术得以取得突破性进展，并在科研和工业生产领域得到日益广泛的应用。 3.1 高功率脉冲固体激光器 近10年来，激光光源在下列方面有很大发展： ⑴ 从大体积的气体激光器、液体染料激光器向小巧轻便的固体激光器发展，目前LIBS普遍使用Nd:YAG晶体固体激光器，重量仅为原来气体或液体染料激光器的几十分之一，功率密度却有几个数量级的提高； ⑵ 从连续波激光光源向Q开关脉冲激光光源发展，从长脉冲激光光源（μs级）向短脉冲和超短脉冲（ns～fs级）发展，使其更有利于实现高时间分辨测量； ⑶ 从低功率向高功率激光光源发展，目前样品聚焦区的功率密度达109～12W/cm2，大大提高了激发能力，可以激发周期表中所有元素的原子进入激发态和离子态。在其退激过程中用光谱仪测定元素含量，又