分析化学第五章络合滴定Chapter05_ComplexationTitration研讨.pptVIP

络合滴定 5.1 概论 5.1.1 EDTA及其络合物 5.1.2 EDTA络合滴定中的主要矛盾 5.1.1 分析化学中的络合物 显色剂 5.1.2 EDTA及其络合物 EDTA的性质 溶解度 EDTA络合物的特点 广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物; 稳定，lgK 15; 络合比简单， 一般为1：1；(Mo5+:Y=2:1) 络合反应速度快，水溶性好； EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。(P171) 5.2.1 络合物的平衡常数与各级分布分数 累积稳定常数与平衡浓度的关系(了解) 各级络合物的分布分数(或摩尔分数) 5.2.2 副反应系数 络合剂的副反应系数 EDTA的酸效应与酸效应系数 金属离子的副反应系数 络合物的条件稳定常数 5.3 络合滴定的基本原理 5.3.1 金属指示剂 5.3.2 单一离子滴定的酸度控制 金属指示剂的显色原理 金属指示剂的显色原理 常用金属指示剂 铬黑T (EBT) Pb2+、Bi3+ 连续滴定中颜色的变化 CuY-PAN金属指示剂的作用原理 使用金属指示剂中存在的问题 5.3.3 单一离子滴定的酸度控制 最低酸度 络合滴定中缓冲溶液的使用 5.4 提高络合滴定选择性的方法 ⑶ 沉淀掩蔽法 5.5 络合滴定的方式及应用 直接滴定法 返滴定法 置换滴定法 ⑵置换出EDTA 改善指示剂的性能 间接滴定法 ⒈酸度控制选择滴定 ⒉加入掩蔽选择滴定 如：铁、铝的连续滴定 水硬度测定中，铁、铝干扰的消除。 ⑴ 络合掩蔽剂法 例： Ca2+、Mg2+中Ca2+的测定，pH 12, Mg(OH)2?。 ⑵ 氧化还原掩蔽法 例： 还可以利用其它络合滴定剂进行选择性滴定 络合滴定的方式 直接滴定法 返滴定法 置换滴定法 间接滴定法 直接滴定的条件： （1）lg cK’ ? 6； （2）反应速度快： （3）有合适的指示剂，无指示剂封闭现象； （4）在控制的pH条件下， 金属离子不发生水解； 例： 在酸性介质中 Zr2+, Th3+, Ti3+, Bi3+, …… 在弱酸性介质中 Zn2+, Cu2+, Pb2+, Cd2+, …… 在氨性介质中 Ca2+, Mg2+, …… 例：Al3+的测定， lg K = 16.1, 足够稳定，但由于 （1） Al3+与EDTA的络合反应缓慢； （2） Al3+对二甲酚橙有封闭作用，缺乏合适的指示剂； （3） Al3+易水解生成多核羟基化合物； 故不能用EDTA进行直接滴定。 Al3+ + Y = AlY + Y （ 过量） Zn2+ ZnY ⑴置换出金属离子 例：Ag+的测定 若 C(Ag+ ) = 0.01 mol /L, 那么 难以直接滴定。一般采用的方案是 Ni2+ + Y 4- NiY 2- pH = 10 紫尿酸胺 NH4F AlF6 MY + Y 例：复杂铝试样的测定 Al3+ Mn+ pH = 3~5 ? 过量EDTA AlY MY Y 过量 + ZnY Zn2+ pH 5~6 ZnY Zn2+ pH 5~6 例： EDTA 滴定Ca2+, EBT +MgY 作指示剂。 MgY +EBT + Ca2+ 蓝色 无色 滴定前，加入指示剂： 终点时： Mg-EBT + Y Mg-EBT + CaY MgY + EBT 例：钾盐的测定 * ANALYTICAL CHEMISTRY TAIZHOU UNIVERSITY 第五章 Complexation Titration 5.2 络合平衡 5.2.1 络合物的平衡常数与各级分布分数 5.2.2 副反应系数 5.2.3 条件稳定常数 分析化学中广泛使用各种类型的络合物 沉淀剂 例如，8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀： 掩蔽剂 例如，用 KCN 掩蔽Zn2+，消除其对 EDTA 滴定Pb2+的干扰。 3 2+ 桔红色 ?max 邻二氮菲 例如，邻二氮菲显色分光光度法测定铁： 滴定剂 例如：EDTA 络合滴定法测定水的硬度所形成的Ca2+-EDTA络合物。 EDTA 乙二胺四乙酸 ethylenediaminetetraacetic acid EDTA性质 酸性 配位性质 溶解度 乙二胺 ethylenediamine 酸 性 H2Y 2- HY 3- Y 4- H4Y H3Y - H5Y + H6Y 2+ EDTA 各种型体分布图 分布分数 配位性质 EDTA 有 6 个配位原子 2个氨氮配位原子 4个羧氧配位原子 111 g / L, 0.3 mol /L Na2H2Y