分析化学第四章第三节酸碱滴定法的基本原理研讨.pptVIP

第四章酸碱滴定法 第一节 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 第二节 酸碱指示剂 第三节 酸碱滴定法基本原理 第四节 滴定终点误差 第四章酸碱滴定法 第三节酸碱滴定法的基本原理 一、强酸（碱）的滴定 滴定常数：是滴定反应的平衡常数。 它反映滴定反应进行的完全程度。 1.酸碱滴定曲线的绘制 强酸强碱相互滴定的指示剂选择原则 最理想的指示剂应该恰好在化学计量点上变色。 实际上酸碱指示剂的选择原则是: 指示剂的变色范围全部落在或者部分落在滴定曲线的 pH 突跃范围之内。 讨论 甲基橙（3.1～4.4）**3.45 甲基红（4.4～6.2）**5.1 酚酞（8.0~10.0）**9.1 二、一元弱酸（碱）的滴定 （2）强碱滴定弱酸 滴定曲线的形状 结论： 三、 强碱滴定多元酸或混合酸 0.10mol·L-1NaOH滴定等浓度H3PO4溶液 H3PO4的三级pKa分别为： 2.12, 7.20, 12.36。 1．滴定的可行性判断 Ca ?Ka1≥ 10-8 且Ka1 / Ka2＞104 第一级能准确、 分步滴定 Ca ?Ka2≥ 10-8 且Ka2 / Ka3＞104 第二级能准确、 分步滴定  Ca ?Ka3＜10-8 第三级不能被准确 滴定 2．化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 （1）当第一级H +被完全滴定后，溶液组成 （2）当第二级H +被完全滴定后，溶液组成 讨论 根据变色点pH选择指示剂 第一变色点 pH=4.66 选甲基橙，甲基红 溴甲酚绿+甲基橙 第二变色点 pH=9.94 选百里酚酞 酚酞+百里酚酞 1. 滴定可行性的判断 Cb ?Kb1≥ 10-8 且Kb1 / Kb2≈104 第一级能被准确 分步滴定 Cb ?Kb2≥ 10-8 第二级能被准确滴定 讨论 根据变色点pH选择指示剂 第一变色点 pH=8.37 选甲酚红—酚酞 第二变色点 pH=3.9 选甲基红 四、酸碱标准溶液的配制与标定 酸标准溶液: HCl (HNO3, H2SO4) 配制:用市售HCl(12 mol·L-1),HNO3(16 mol·L-1), H2SO4(18 mol·L-1)稀释. 标定: 1. Na2CO3, 270-300℃烘1hr, MO or MR+溴甲酚绿(△); 2. 硼砂(Na2B4O7·10H2O NaH2BO3+2H3BO3), 60%相对湿度保存, 防失水. pHep=5.1, MR. 碱标准溶液: NaOH 配制: 以饱和的NaOH(约19 mol·L-1), 用除去CO2 的去离子水稀释. 标定: 1.邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4), Mr=204.2 pKa2=5.4, PP, 称小样, 平行3份. 2.草酸(H2C2O4·2H2O), Mr=126.07 pKa1=1.25, pKa2=4.29, PP, 称大样. 五 酸碱滴定法的应用 生产和科研中应用广泛 烧碱中NaOH和Na2CO3含量的测定 a. BaCl2法；b. 双指示剂法 极弱酸（碱）的测定－弱酸强化法 铵盐中氮的测定－蒸馏法或甲醛法 有机化合物中氮的测定－Kjeldahl定氮法 混合碱测定 烧碱中NaOH和Na2CO3含量的测定 a. BaCl2法(分两份溶液滴定) 准确称取一定量试样，溶解后，先以酚酞为指示剂，用HCl标准溶液滴定至红色刚消失，记下用去HCl的体积V1（mL）。这时NaOH全部被中和，而Na2CO3仅被中和到NaHCO3;向溶液中加入甲基橙，继续用HCl滴定至橙红色，记下用去的HCl体积V2（mL）。显然，V2是滴定NaHCO3所消耗HCl的体积。 由计量关系可知