化学反应工程第二章化学动力学基础2012jiu研讨.ppt

计量系数：反应物为负，产物为正。 等温定压变容过程的动力学方程式 例题：某气相一级反应A→2R+S，在等温等压反应器中进 行，原料含量A为75%（摩尔分率），惰性气体25%，经8 分钟后其体积增加了1倍，求此时的转化率及该反应在此 温度下的速率常数。 解：根据题目给出的条件，可以得知为一变容反应。先求 出膨胀因子δA： δA=[（2+1）-1/1]=2 设：初始反应体积为V0，则反应后的体积为V，由前面学 习可知：V=V0(1+δAyA0xA) 这里:yA0=0.75,由题目给出的条件可知反应8分钟后 V=2V0故有：V/V0=(1+δAyA0xA)=2 ∴δAyA0xA=2-1=1→xA=1/(δAyA0)=1/（2×0.75）=2/3 2)膨胀率ε 表征变容程度的另一个参数称膨胀率ε，它仅适用于 物系体积随转化率变化呈线性关系的情况，即 膨胀率的意义：是当转化率xA从零变化到1时，引起体系体积的变化率。 例题：氨的分解反应是在常压、高温及使用催化剂的情况 下进行的，反应计量式为：2NH3→N2+3H2 今有含95%氨和5%惰性气体的原料加入反应器进行分解 反应，在反应器出口处测得未分解的氨气为3%，求氨的转 化率及反应器出口处各组分的摩尔分率？ 上节课主要学习了： 1、空时τ:在规定条件下，反应器有效容积和进料体积流量的比值 τ= 反应器有效容积 进料体积流量 = VR ν0 SV= τ 1 = ν0 VR 2、空速SV:表示单位反应器体积，单位时间反应物料的体积进料量 3、膨胀因子δ 当反应物A（或产物R）每消耗（或生成）一摩尔数时，引起整个物系总摩尔数的增加或减少值。 4、膨胀率ε 表征变容程度的另一个参数称膨胀率ε，它仅适用于 物系体积随转化率变化呈线性关系的情况，即 第二节多相催化反应动力学 气-固相催化反应在化学工业中占有极其重要的地位， 也是化学反应工程研究最重要的领域之一。 气-固相催化反应一般反应物和产物均为气体；使用固 体催化剂，具有大的内表面；反应区主要在催化剂颗粒内 表面。由于催化剂颗粒内部为纵横交错的孔道，其外表面 则以气体层流边界层包围，气-固相催化剂反应中反应物 必须从气相主体向催化剂表面传递。反之，在催化剂表面 生成产物又必须从表面向气相主体扩散。 整个反应过程是由物理过程和化学反应过程组成：大 体分为7步： ①反应物从气相主体扩散到颗粒外表面； ②反应物从颗粒外表面通过毛细孔进入颗粒内表面； ③反应物在内表面活性位被吸附； ④吸附态组分发生表面化学反应； ⑤反应产物脱附； ⑥反应产物从内表面通过毛细孔扩散到颗粒外表面； ⑦反应产物从颗粒外表面扩散到气相主体。 ①⑦称为外扩散控制，②⑥称为内扩散控制，③④⑤称为 动力学控制。 一、吸附类型 气体分子在固体表面上的吸附是由分子间力引起的。 根据气体与固体表面分子间力的性质和大小，吸附可分 为两种类型：物理吸附和化学吸附。 物理吸附 化学吸附 吸附剂 所有固体 某些固体 产生原因 分子间力 化学健力 可逆性 高温可逆 常为不可逆 选择性 差 好 覆盖情况 可单层也可多层 单层 吸（脱）附速率 快 慢 热效应 2~20kJ/mol 80~400kJ/mol 温度效应 温度提高，吸附量减少 温度提高，吸附量增加 物理吸附与化学吸附的比较 吸附可以分为物理吸附和化学吸附，一般对于吸附过程，都讨论等温条件下的吸附速率，所以建立的吸附模型由于看法与角度不同分为：朗格缪尔模型（单层吸附模型-也叫理想吸附模型）焦姆金吸附模型；佛瑞德利希模型；BET模型等。1、 BET吸附模型主要是针对多层物理吸附建立的。2、焦姆金吸附模型适用于中等覆盖率（催化剂表面有活性位）的化学吸附。3、佛瑞德利希模型适用于低覆盖率的物理吸附和化学吸附。4、朗格缪尔模型是单层全覆盖率。适用于物理吸附和化学吸附。主要掌握朗格缪尔模型。 朗格缪尔模型：假设有四点： ①理想表面（均匀表面）。也即吸附活性中心具有相同能量，吸附 力相同，同时吸附热和吸附活化能与覆盖率无关； ②单分子层吸附； ③被吸附的分子间互不影响，吸附速率不随覆盖率而改变； ④吸附的机理均相同，吸附形成的络合物也是相同的，吸附和脱附 在一定程度上达到动态平衡。 在吸附时，气体分子不断撞击到催化剂表面上来而有 一部分被吸附住，但由于分子的各种动能，也有一些吸 附的分子脱附下去，最后达到动态平衡。 设固体表面被吸附分子所覆盖的分率（覆盖率）为 θ，则裸露部分的分率便为（1-θ）。吸附上去的速率 ra应与裸露面积的大小及气相分压成正比，因此对于分子 A在活性点σ上的吸附，其机理可写成：