卫化数据处理技术总结.pptxVIP

卫 生 化 学 张淑凤 电话Q Q：398984863 1. 误差的分类与来源 2. 准确度与精密度 3. 分析数据的处理 4. 卫生分析工作的质量保证 5. 化学计量学 必要性（ 定量分析的特点和要求 ）： (1)误差客观存在，不可避免 (2)任何测量不可能绝对准确 (3)一定条件下，测量结果只能无限接近真实值，不能达到真实值 (4)了解误差，可根据对结果准确度的要求，合理安排实验 误 差（error）：衡量测量值不准确性的尺度 系统误差和偶然误差 5 系统误差：由某种固定原因造成的测量结果和真值的差异 单向性、重复性：在一定条件下，其大小和方向可重复出现，是可以测定的，也称可测误差 影响测量结果的准确度，使测量结果偏高或偏低。如果在实验中发现有系统误差的存在，可以通过适当的方法来消除或减少系统误差，以达到提高分析结果的准确度。 特 点 6 完善分析方法(提高方法的选择性)（方法校正） 校准仪器（仪器校正） 使用合乎标准的试剂和水，并且要进行空白试验和对照实验。 克服错误习惯 消除系统误差的方法 方法误差；分析方法本身，方法不够完善。 仪器、试剂误差：天平砝码不准、容量器皿刻度不准、试剂和水不纯 操作误差：分析人员操作不够正确而引起的误差。 主观误差：由测量者感官的差异和固有习惯所致 产生原因 7 由能影响测定结果的许多不可控制或未加控制因素的微小波动引起的误差。如测量过程中环境温度、湿度、气压等的波动、电源电流的波动、仪器的噪音及自身的变动性、分析人员判断能力和操作技术的微小差异等许多随机因素引起的误差迭加，是必然存在的，无法消除的。 随机误差 时大时小，时正时负，不定误差，偶然误差。随机误差不仅影响方法的准确度，也影响方法的精密度。 8 特点 单峰性：误差有明显的集中趋势，小误差出现的次数多，大误差出现的少； 对称性：在试验次数足够多时，绝对值相等的正负误差出现的次数大致相等，因此可能部分或者完全抵消； 有界性：对于一定条件下的测量，误差的绝对值不会超过一定的界限。 减小随机误差的方法 严格控制实验条件，按操作规程正确进行操作； 适当增加平行测量次数，实际工作中3~5次；用平均值表示结果。 绝对误差和相对误差 绝对误差 (Absolute error) 相对误差 (Relative error) 定义：测量值 ( x ) 与真实值 ( μ ) 之差 特点: 以测量值的单位为单位，可正可负 绝对误差（absolute error） E = x –μ 定义：绝对误差占真实值的比例(RE=E／μ) 相对误差（relative error） E x-μ ─ = ── μ μ 例：测定纯 NaCl 中 氯的质量分数为 60.52%，而其真实含量（理论值）应为 60.66% 。计算其绝对误差和相对误差。解： 绝对误差＝ 60.52% - 60.66% ＝- 0.14%  ＝ - 2.3 ‰ 60.52%-60.66% 相对误差＝──────── ×100 % 60.66% 例 用分析天平称量两个样品，一个是0.0021g，另一个是0.5432g。 样品一 样品二 绝对误差 相对误差(%) 0.0001g 0.0001g 4.76 0.018 在实际工作中，相对误差能更准确表达分析结果的准确度，并能提供正确选择分析方法的依据。 误差的传递 和、差的绝对误差等于各测量值绝对误差的和、差 积、商的相对误差等于各测量值相对误差的和、差 系统误差的传递 极值误差法 标准偏差法 偶然误差的传递 如各步测量误差是不可定的： 准确度 (accuracy)与误差 定义：分析结果与真实值的接近程度。 ? 准确度的高低用误差的大小来衡量，误差绝对值越大， 表明准确度越低，反之，准确度越高。 ? 评价一个分析方法的准确度，常用回收率（相对误差） 的大小来表示： 回收率（%）= 测得量/加入量 × 100% 准确度与精密度——分析结果的衡量指标 精密度 (precision) 和偏差 定义：测量的各实验值之间互相接近的程度。 精密度的高低用偏差的大小来衡量。 (1) 偏差 (deviation) (3) 相对平均偏差 (2) 平均偏差 特点：简单; 缺点：大偏差得不到应有反映 当测量次数较多时(n ≥ 4) (4) 标准偏差 (standard deviation; S) (5) 相对标准偏差