仪器分析_气相色谱法基础.ppt

第二章 气相色谱法(1) Gas Chromatography(GC) 一、色谱分析法简介 1. 色谱法的产生 色谱法是一种分离技术，它是俄国植物学家茨维特(M.Tswett)1906年创立的。他分离植物叶子中的色素时，将叶片的石油醚（饱和烃混合物）提取液倒入玻璃管中，柱中填充CaCO3粉末（CaCO3 有吸附能力)，用纯石油醚洗脱（淋洗）。 随着被分离样品种类的增多，该方法广泛地用于无色物质的分离，因而，“色谱”名称中的“色”失去了原有的意义，但“色谱”这一名称沿用至今。 1. 按流动相和固定相状态分类 气体作流动相 气相色谱（GC） （1）气固色谱：气体作流动相，固体吸附剂作固 定相。 （2）气液色谱：气体作流动相，固定液作固定相。 色谱峰与基线延长线所包围的面积。 对于对称的色谱峰： 对于非对称的色谱峰： 所以，用塔板理论来说明色谱柱内各组分的分离过程并不完全合理，因为色谱柱内并没有塔板。当同一试样进入同一色谱柱，当流动相速度变化时，得到不同的色谱图。测得的 n 和 H 也不同，充分说明塔板理论不足以说明色谱柱的分离过程，根源在于塔板理论把色谱过程看成纯粹的热力学过程，是不合理的。 范第姆特方程式提出了影响Ｈ的三项因素：涡流扩散项、分子扩散项、 传质阻力项。 在流动相流速一定时： 当Ａ、Ｂ、Ｃ小时，Ｈ小，n 才高，柱效高。 当Ａ、Ｂ、Ｃ大时，Ｈ大，n 才少，柱效低。 Ⅰ产生原因 γ：弯曲因子，指填充柱内流动相扩散路径弯曲的因素，它反映了固定相的几何形状对分子扩散的阻碍情况。 D：为组分在流动相中扩散系数（c m2·s-1）。 Dg：组分在气相中扩散系数比液相扩散系数 Dm大的多（约105倍） ① 降低固定液液膜厚度(Cs∝df2)并且液膜要均匀；若膜厚，扩散费时；但不能太薄，否则包不住载体。 ② 增加组分在固定相中的扩散系数。 两个峰tR 相差越大，W越窄，R值越大，说明柱分离较能高。 R≥１.5 两个组分能完全分开(峰重叠小于1%)。 R＝１.0 两组分能分开(峰重叠约2%) ，满足分 析要求。 R＜１.0 两峰有部分重叠。 　 A:柱效项： 五、与其它分析仪器联用的定性方法 例 题 已知物质A和B在一根30.00 cm长的柱上的保留时间分别为16.40 min和17.63 min。不被保留组分通过该柱的时间为1.30 min。峰底宽度分别为1.11 min和1.21 min，计算： （1）柱的分离度； （2）柱的平均塔板数； （2）柱的平均塔板数 n = 16 (16.40 /1.11)2 = 3493 n = 16 (17.63 /1.21)2 = 3397 n平均 = （3493 + 3397）/ 2 = 3445 4. 计算保留指数 大量实验结果表明：保留指数与调整保留时间对数值呈线性关系，因而可用内插法求出未知组分保留指数： 保留指数 式中， z 为碳原子数少的正构烷烃的碳原子数 n 两个正构烷烃碳原子差数 若 n = 1，即所选为两个相邻的两个正构烷烃。 色质谱联用仪（GC-MS；LC-MS） 色谱-红外光谱仪联用仪； 定量分析任务：求混合物中各组分的百分含量。 定量分析依据：在一定操作条件下，被测组分的 质量（或浓度）与检测器的响应 信号成正比。 § 2-7 色谱定量分析方法 一、峰面积计算法 1. 峰高乘以半峰宽法 对于对称峰，符合高斯分布 2. 峰高乘以平均峰宽法 对于不对称峰，可在峰高0.15及0.85处分别峰宽，再取平均值。 3. 自动积分法 仪器自动积分后，给出峰面积（现代仪器基本功能）。 二、定量校正因子 色谱定量分析是基于峰面积与组分的量成正比关系。 但由于同一检测器对不同物质具有不同的响应值，即不同物质检测器的灵敏度不同，相同的峰面积并不意味着有相等的量。