聚合物流变学习题库论述.docVIP

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一个纸杯装满水置于桌面上,用一发子弹从桌面下部射入杯子,并从杯子的水中穿出,杯子仍位于桌面不动。如果杯里装的是高聚物溶液,这次子弹把杯子打出8米远,解释之。 答:低分子液体如水的松弛时间是非常短的,它比子弹穿过杯子的时间还要短,因而虽然子弹穿过水那一瞬间有黏性摩擦,但它不足以带走杯子。 高分子溶液的松弛时间比水大几个数量级,即聚合物分子链来不及响应,所以子弹将它的动量转换给这个“子弹-液体-杯子”体系,从而子弹把杯子带走了。 2. 已知增塑PVC的Tg为338K,Tf为418K,流动活化能 ,433K时的粘度为5Pa. s。求此增塑PVC在338K和473K时的粘度各为多大? 答:在 范围内,用WLF经验方程计算 又因为473KTf,故用Arrhenius公式计算, 或 3. 溶液的粘度随着温度的升高而下降,高分子溶液的特性粘数在不良溶剂中随温度的升高而升高,怎样理解? 答:在常温下,线团密度很大时,随温度升高,线团趋向松解,粘度增高。 在良溶剂中线团密度已经很小,随着温度的升高,线团密度变化不大,粘度降低。 4. 为何同一种高聚物分子量分布宽的较分布窄的易于挤出或注射成型? 分子量分布宽的试样的粘度对切变速率更敏感,随切变速率的提高,粘度比窄分布的试样低。 5. 为什么高分子熔体的表观粘度小于其真实粘度? 6. 不受外力作用时橡皮筋受热伸长;在恒定外力作用下,受热收缩,试用高弹性热力学理论解释. 答:(1)不受外力作用,橡皮筋受热伸长是由于正常的热膨胀现象,本质是分子的热运动。 (2)恒定外力下,受热收缩。分子链被伸长后倾向于收缩卷曲,加热有利于分子运动,从而利于收缩。其弹性主要是由熵变引起的,中,f=定值,所以, 即收缩,而且随T增加,收缩增加。 、在橡胶下悬一砝码,保持外界不变,升温时会发生什么现象? 解:橡胶在张力(拉力)的作用下产生形变,主要是熵变化,即蜷曲的大分子链在张力的作用下变得伸展,构象数减少。熵减少是不稳定的状态,当加热时,有利于单键的内旋转,使之因构象数增加而卷曲,所以在保持外界不变时,升温会发生回缩现象。 ——网链。而B-S-B和I-S-I软段在两端,硬段在中间。软段的一端固定在玻璃态的聚苯乙烯中,相当于橡胶链的一端被固定在交联点上,另一端是自由活动的端链,而不是一个交联网。由于端链对弹性没有贡献,所以,这样的嵌段共聚物不能作橡胶使用。 10. 按常识,温度越高,橡皮越软;而平衡高弹性的特点之一却是温度愈高,高弹平衡模量越高。这两个事实有矛盾吗?为什么? 答:按常识,温度越高,橡皮越软;而平衡高弹性的特点之一却是温度愈高,高弹平衡模量越高。这两个事实不矛盾。 原因:1) ,T升高,高分子热运动加剧,分子链趋于卷曲构象的倾向更大,回缩力更大,故高弹平衡模量越高; 2) 实际形变为非理想弹性形变,形变的发展需要一定的松弛时间,这个松弛过程在高温时比较快,而低温时较慢,松弛时间较长,如图。按常识观察到的温度越高,橡皮越软就发生在非平衡态,即tt0时。 11. 为什么说实际橡胶弹性中带粘性,高聚物粘性熔体中又带弹性?列举它们的具体表现。如何减少橡胶的粘性?在挤出成型中如何减小制品中的弹性成分? 答:实际橡胶弹性中带粘性的原因:外力作用下分子链的质心发生位移,需克服内摩擦力,是不可逆形变。表现形式:蠕变、应力松弛、滞后与内耗。减少橡胶的粘性:减少分子链质心位移,如引入刚性成分,适度交联等。 高聚物粘性熔体带弹性的原因:分子链质心的迁移是通过链段的协同运动实现的,外力去除后,通过链段的运动不可避免的要恢复一部分,表现出弹性。高聚物粘性熔体带弹性的表现:法向应力效应、 挤出物胀大、不稳定流动等。减小成型制品中的弹性成分:提高熔体温度;降低挤出速率;降低分子量,减小分子量分布;增加毛细管直径,增加口模长径比;将出口设计为流线形等。 12. 为什么高聚物玻璃比小分子玻璃韧性好?原子间以化学键结合为主在室温附近,而双轴拉伸定向有机玻璃的低于室温。拉伸度足够高时,可下降到-40℃。因此,在常温下,双轴拉伸定向有机玻璃处于不脆区,不仅强度比普通有机玻璃的高,而且韧性也好得多。 13. 如果把高分子材料在熔点或玻璃化以下进行退火处理,其蠕变速度有何变化? 为什么? 聚合物在玻璃化转变区域出现一个内耗峰,为什么?何谓高弹形变和强迫高弹形变? 有何异同?16. 能否说“温度愈高,蠕变速率和应力松弛速率愈快”?高聚物的应力松驰现象,

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