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项目三任务1蛋白质纤维的酸性染料染色 酸性染料 应用体系 1酸性染料（C.I. Acid Dyes） 1.1、酸性染料概述 酸性染料——结构中含有酸性染色官能团，水溶性良好，属阴离子染料，通常在酸性介质中以静电力（又称库仑力）作用于蛋白质纤维而上染的一类染料。 酸性官能团：—SO3H、—SO3Na、—COONa等，一般以钠盐形式存在。 重要的类比：酸性染料与直接染料在官能团的类型上是一致的，不同之处就在于酸性染料的分子结构明显比直接染料小。 最初的酸性染料，因为分子结构简单，无法凭借自身结构与纤维形成足够的有效的亲和力，只能依赖强酸性介质中蛋白质纤维表面形成正电荷后对酸性染料阴离子产生库仑力而上染。 随着酸性染料分子构造的改进，其分子本身与纤维的亲和力大大提高，出现了后来的染色时对强酸性介质依赖性明显减小的弱酸性染料乃至中性染料。 目前，酸性染料品种齐全，多用于蛋白质纤维和聚酰胺纤维的染色与印花。 上染过程： 染羊毛：Wool—NH3+ + -O3S—Dye——→Wool—NH3+?-O3S—Dye 染蚕丝：Silk—NH3+ + -O3S—Dye——→Silk—NH3+?-O3S—Dye 染锦纶：Fiber—NH3+ + -O3S—Dye——→Fiber—NH3+?-O3S—Dye 比较上述两例，可以看到弱酸性染料与纤维的作用力类型与强酸性染料相比,除了离子键之外还有范德华力。 比较上述两例，可以看到弱酸性染料的分子量明显比强酸性染料的大了很多。从染料的染色机理可以知道染料分子与纤维大分子之间的范德华力正比于染料自身的大小。所以弱酸性染料分子的增大，使之在染蛋白质纤维时对强酸介质的依赖减小，不必用强酸便可以上染蛋白质纤维。 1.2、酸性染料的品种 1.3、酸性染料的历史 酸性染料出现前，蛋白质纤维的染色使用天然色素； 1868年，出现了三芳甲烷类酸性染料，其染色能力极强但染色牢度欠佳； 1877年，用于染羊毛的第一只酸性染料酸性红A合成，确定了其基本构造； 1890年之后，发展了蒽醌类酸性染料，主要有红、紫、蓝、绿、黑等品种； 迄今为止，酸性染料已经发展到5-6个品种几百个染料，为染料中品种较多的一类。 如：酸性染料、弱酸性染料、媒介染料、含媒染料、锦纶专用染料等等。 2、酸性染料的结构类型 酸性染料的母体结构可分为4大类： 即偶氮类、蒽醌类、三芳甲烷类和杂环类。 其中偶氮类占60%，蒽醌类占20%，三芳甲烷类和杂环类各占10%。 2.1、偶氮类（色谱较全） 2.1.1、单偶氮： 就偶氮结构的形成而言，它们都是采用“A→E”法合成的。下面列举5例。A——代表重氮组分，E——代表偶合组分（下同）。 2.1.2、双偶氮：有三条合成途径： （1）由“A→E→E′”法合成的：弱酸性深蓝GR （2）由“A→E←A′”法合成的：酸性坚牢绿BBL （3）由“E←A→E′”法合成的：酸性大红G 单偶氮与双偶氮结构酸性染料的主要性能特征对比 2.2、蒽醌类 以蒽醌的氨基和羟基取代物为中间体合成的一系列染料。主要以蓝、绿色谱为主，抗还原性较好，各项牢度比偶氮类染料为佳。 2.3、三芳甲烷类 这是一类以三芳甲烷为发色母体的染料，通过磺化而获得酸性官能团。它们主要以绿、紫色为主，色泽艳丽但耐光牢度一般。 上述3例可以看出，分子两端不同颜色的加和产生了混色效应。 2.4、杂环类 以红、紫色为主，为一类有待开发的酸性染料。 此外，还有硝基类染料，因性能欠佳，仅存个别品种。如酸性橙E。 3.1分子结构与颜色 3.2酸性染料的分子结构与匀染性能 酸性染料匀染性与其分子大小成反比。 酸性染料匀染性与磺酸基多少成正比。 应用上述规律的结论：强酸性染料的匀染性比弱酸性染料好 3.3酸性染料的分子结构与湿处理牢度 3.3.1耐洗牢度 染料分子相对质量增大，可增加染料与纤维间的范德华力，难以在水中解吸，所以耐洗牢度提高。结构中引入直链烷基，其湿处理牢度增加； 如随着R的碳链增加，其耐洗牢度增加。 但染料分子相对质量增大，匀染性势必下降。 二者权衡，相对质量应为：一个磺酸基的染料在400-500，两个磺酸基的在800左右。 3.3.2耐酸碱牢度 酸性染料在酸性介质中染色、有些染色物还需要在酸或碱性条件下缩绒处理，因此需要良好的耐酸碱牢度。 染料分子如果能形成分子内氢键，耐碱牢度增加。 醚化处理能获得较好的耐酸、耐碱性能。 3.3.3耐光性能 染料分子的光化学稳定性是其耐光性的关键因素。 发色体系 蒽醌结构 偶氮结构 三芳甲烷 取代基的影响 蒽醌类结构，在氨基的邻位引入取代基，其牢度提高。 如在氨基的邻位引入磺基或甲基，降低了氨基的光化学反应活性，其日晒得 降低结构中氨基的还原性，其耐晒牢度增加； 如：在偶氮类染料的结构中，