无极及分析化学(第四版)课后习题答案.docVIP

第八章习题 1.命名下列配合物： 1 K4[Ni CN 4] 2 NH4 2[FeCl5 H2O ] 3 [Ir ONO NH3 5]Cl2 4 Na2[Cr CO 5] 2.写出下列配合物（配离子）的化学式： （1）硫酸四氨合铜（Ⅱ） （2）四硫氰·二氨合铬（Ⅲ）酸镁 （3）二羟基·四水合铝（Ⅲ）离子 （4）二苯合铬 3.AgNO3能从Pt NH3 6Cl4溶液中将所有的氯沉淀为AgCl，但在Pt NH3 3Cl4中仅能沉淀出1/4的氯，根据这些事实写出两种配合物的化学式。 4.画出下列配合物可能有的几何异构体： 1 [PtClBr NH3 py]（平面正方形） 2 [Pt NH3 4 NO2 Cl]Cl2 3 [Pt NH3 2 OH Cl3] 2 [Pt NH3 2 OH 2Cl2] 5.CN-与 1 Ag+, 2 Ni2+, 3 Fe3+, 4 Zn2+形成配离子，试根据价键理论探讨其杂化类型、几何构型和磁性。 6.试用价键理论说明下列配合物的键型（内轨型或外轨型）、几何构型和磁性大小。 1 [Co NH3 6]2+ 2 [Co CN 6]3- 7.有两种化合物A和B具有同一化学式：Co NH3 3 H2O 2ClBr2.在一干燥器中，1molA很快失去H2O，但在同样条件下，B不失去H2O.当AgNO3加入A中时，1molA沉淀出1molAgNO3，1molB沉淀出2molAgNO3。试写出A和B的化学式。 8.试用晶体场理论解释变色硅胶（内含CoCl2）的变色现象（干时蓝色，湿时红色）。 9.根据Fe2+的电子成对能P,[Fe H2O 6]2+和[Fe CN 6]4-的分裂能△0解答：（1）这两个配离子是高自旋还是低自旋？ （2）画出每个配离子的轨道能级中电子排布图。 10.试从Mn3+的P值和高自旋配合物,[Mn H2O 6]3+的△0值,估计[Mn CN 6]3-和[Mn C2O4 3]3-是高自旋还是低自旋配合物？ 11.Cr2+,Cr3+,Mn2+,Fe2+和Co2+在强八面体晶体场和弱八面体晶体场中各有多少未成对电子？并写出t2g和eg轨道的电子数目。 12.试解释螯合物为何有特殊的稳定性？为何EDTA与大多数金属离子形成的配合物的配位比是1：1. 13.计算下列反应的平衡常数： 1 [Fe C2O4 3]3-+6CN- [Fe CN 6]3-+3C2O42- 2 [Ag NH3 2]++2S2O32- [Ag S2O3 2]3-+2NH3 14.比较下列各组金属与同种配体所形成的配合物的稳定性，并说明原因。 （1）Co2+与Co3+配合物 （2）Mg2+与Ni2+配合物 （3）Ca2+与Zn2+配合物 （4）Fe3+与Co3+配合物 15.（1）根据下列数据计算[Al OH 4]-的β4θ [Al OH 4]-+3e- Al+4OH- φ⊙ -2.330V Al3++3e Al φ⊙ -1.662V （2）根据数据计算[AuCl4]-的β4θ [AuCl4]-+3e Au+4Cl- φ⊙ 1.00V Au3++3e Au φ⊙ 1.42V 16.已知[Ag CN 4]3-的积累稳定常数β2⊙ 3.5×10-7，β3⊙ 1.4×109，β4⊙ 1.0×1010，试求配合物的逐级稳定常数K3⊙和K4⊙ 17.在50mL0.01molL-1AgNO3溶液中加入密度为0.93gcm-3、质量分数为0.182的氨水30mL后，加水沖洗到100mL，求算溶液中Ag+，[Ag NH3 3]+和NH3的浓度是多少？已配位在[Ag NH3 3]+中的Ag+ ，占Ag+总浓度百分之几？ 18.在上题的混合溶液中加入KCl1.0mol,是否有AgCl析出？若在没有AgCl析出的情况下，原来AgNO3和氨的混合溶液中总氨的最低浓度为若干？ 19.欲将14.3mgAgCl溶于1.0Ml氨水中，问此氨水溶液的总浓度至少应为多少？ 20碘化钾可在.[Ag NH3 2]NO3溶液中析出AgI,但是不能从K[Ag CN 2]溶液中沉淀出AgI,这两种溶液都能和H2S作用并析出Ag2S，以上事实说明什么？ 21.已知Zn2++2e Zn, φ⊙ -0.763，求算 [Zn CN 4]2-+2eZn+4CN- 的φ⊙