第十二讲高聚物晶态初认知-结构-参数探索.pptVIP

图2-11 串晶电镜照片及示意图 （4）其他 树枝晶—从溶液析出结晶时，结晶温度较低或溶液浓度较大，或分子量较大，则生成树枝状晶。 孪晶—从溶液中生长，低分子量的高聚物中特别常见。 纤维状晶和串晶—较高温度下，搅动的溶液中生成。 伸直链片晶—极高压力下熔融结晶，或对熔体结晶加压热处理。 第十二讲 聚合物结晶之初认知 异常繁荣，9个展馆，上千个展商 环保概念突出：水性/光固化 市场在转换 国内企业在崛起 技术的更迭非常之快，目前达到10nm，市场残酷 市场在转换，企业生死一步间 人才需求大，真正懂的细分领域人才 标准的重视 电子束固化 一种高效交联技术 热塑性---热固性---光固化----电子束固化—Co60交联 环保，转化率高 本讲内容 结晶的初认知—晶体基本概念 高分子在晶胞中的构象及晶胞 高分子晶体的类型 基本概念 1. 小分子晶体：当物质内部的质点（原子、分子、离子）在三维空间是周期性的重复排列时，该物质为晶体。 晶态高聚物：是由晶粒组成，晶粒内部具有三维远程有序结构，但呈周期性排列的质点不是原子、整个分子或离子，而是结构单元。 基本概念 2. 空间格子（空间点阵） 把组成晶体的质点抽象成为几何点，由这些等同的几何点的集合形成的格子，称为空间格子，也称空间点阵。 点阵结构中，每个几何点代表的是具体内容，称为晶体的结构单元。 所以，晶体结构=空间点阵+结构单元 基本概念 直线点阵——分布在同一直线上的点阵 平面点阵——分布在同一平面上的点阵 空间点阵——分布在三维空间的点阵 晶胞 基本概念 3. 晶胞——在空间格子中划分出大小和形状完全一样的平行六面体以代表晶体结构的基本重复单位。这种三维空间中具有周期性排列的最小单位称为晶胞。 基本概念 4．晶胞参数——描述晶胞结构的参数 有 6个： 平行六面体的三边的长度：a、b、c 平行六面体的三边的夹角： 基本概念 5．晶系（七个） 立方： 六方： 四方（正方）： 三方（菱形）： 斜方（正交）： 单斜： 三斜： 基本概念 立方 四方 三方（菱形） 六方 本讲内容 结晶的初认知—晶体基本概念 高分子在晶胞中的构象及晶胞 高分子晶体的类型 高分子在结晶中的构象和晶胞 结晶结构——高聚物在十分之几nm范围内的结构. 这种构象受分子内和分子间作用力影响 有氢键，则影响晶体结构，尼龙6 无氢键，分子内因素来看，1）排入晶格，结构单元处于几何晶轴的位置；2）构象能量最小。 平面锯齿结构（plane zigzag） 没有取代基（PE）或取代基较小的（polyester，polyamide，POM，PVA等）的碳氢链中为了使分子链取位能最低的构象，并有利于在晶体中作紧密而规整的堆砌，所以分子取全反式构象，即：取平面锯齿形构象（P.Z）。 例如：PE 1．PE构象（平面锯齿） 2．晶系： 斜方（正交） 晶系 3．晶胞俯视图 每个平面内有1+1/4×4=2个结构单元（中间的一个是晶胞独有的，顶点上的是4个晶胞共有的，每个晶胞只能算1/4，四个点为1个）。 书本150页，图6-1（b）4*1/2=2 4．晶胞立体图 每个周期内有一个结构单元 5．每个晶胞内的结构单元数： Z=2×1=2 即：Z=晶胞俯视面的结构单元数× 每个等同周期内的独有 的结构单元数 6．计算晶胞密度 螺旋形结构 （Helix） 具有较大的侧基的高分子，为了减小空间阻碍，降低位能，则必须采取旁式构象。 例如：全同PP(H31)， 聚邻甲基苯乙烯(H41 ) ， 聚甲基丙烯酸甲酯PMMA(H52)， 聚4-甲基戊烯- 1 (H72)， 聚间甲基苯乙烯 ( H11 8 )等。 例如：聚丙烯，PP的C—C主链并不居于同一平面内，而是在三维空间形成螺旋构象，即：它每三个链节构成一个基本螺圈，第四个链节又在空间重复，螺旋等同周期l＝6.50A（埃米）。l相当于每圈含有三个链节（重复单元）的螺距。 用符号H31表示 H：Helix（螺旋） 3：3个重复单元 1：1圈 IPP(等规聚丙烯) 1：螺旋构象。 2：晶系：单斜 六方 拟六方 3：晶胞俯视图 每个平面有1/2×4＋1＋1＝4个结构单元