03-5环境化学第三章__水环境化学课件.pptx

五 配合作用 重点内容： 羟基和有机配体对金属的配合作用及 相应浓度的计算 腐殖质的分类及环境作用 有机配体对重金属迁移的影响 五 配合作用 水中多数金属污染物以配合物形态存在 1、概述 天然水体中配合作用的特点： 多数配合物稳定的存在于水中； 羟基、卤素配体的竞争配位作用，影响金属难 溶盐的溶解度； 重金属离子与不同配体的配位作用，改变其化学形态和毒性（如Hg和Cu）。 定性判断金属离子在水体中的存在形态 配体: 单齿配体、多齿配体。具有不止一个配位原子的配体 , 如甘氨酸、乙二胺是二齿配体 , 二乙基三胺是三齿配体 , 乙二胺四乙酸根是六齿配体 , 它们与中心原子形成环状配合物称为螯合物。 举例：Cr(24):1S22S22P63S23P63d54S1(3d轨道填充10个电子才满) Cd(48):1S22S22P63S23P63d104S24P64d104f05S2(4f轨道填充14个电子才满) 水配合物 …………. Cl-络合物 四乙基铅络合 螯合物—— en-乙二胺 螯合物比单齿配体所形成的配合物稳定性要大得多。 2、配合物在溶液中的稳定性（重点） 配合物在溶液中的稳定性是指配合物在溶液中离解成中心离子(原子)和配位体，当离解达到平衡时离解程度的大小。这是配合物特有的重要性质。 一般而言，配合物的稳定性取决于三个因素： 配位体的性质，多齿配位体比单齿配位体稳定 金属离子半径与电荷： 配位体半径越小，越稳定 金属离子的化合价越高，则一般配合物越稳定 金属在元素周期表中的位置：同族元素从上到下 其络合物稳定性增加。 稳定常数是衡量配合物稳定性大小的尺度。 包括：逐级生成常数（K）和累积生成常数（β） K1、K2称为逐级生成常数(或逐级稳定常数)，表 示NH3加至中心Zn2+上是一个逐步的过程。 累积稳定常数是指几个配位体加到中心金属离子 过程的加和。例如， Zn(NH3)22+的生成可用下面反应式表示： Zn2+ + 2NH3 Zn(NH3)22+ β2为积累稳定常数(或积累生成常数)： 同样，对于Zn(NH3)32+的β3=K1·K2·K3，Zn(NH3)42+的β4=K1·K2·K3·K4。 概括起来，配合物平衡反应相应的平衡常数可表示如下： Kn或βn越大，配合离子愈难离解，配合物也愈稳定。因此,从稳定常数的值可以算出溶液中各级配合离子的平衡浓度。 =K1K2……Kn 3、羟基对重金属离子的配合作用 大多数重金属离子均能水解，其水解过程实际上就是羟基配合过程，它是影响一些重金属难溶盐溶解度的主要因素 Me2+为例：Me2+ + OH－ →Me(OH)+ MeOH+ + OH－→Me(OH)20 Me(OH)20 + OH－ →Me(OH)3－ Me(OH)3－+OH－→Me(OH) 42－ 或者也可以写为：Me2++ OH－→Me(OH)+ β1= K1 Me2++ 2OH－→Me(OH) 20 β2= K1*K2 Me2++ 3OH－→Me(OH) 3－ β3= K1*K2*K3 Me2++ 4OH－→Me(OH) 42－ β4= K1*K2*K3*K4 因为：[Me]T = [Me2+]+[Me(OH)+] +[Me(OH) 20] +[Me(OH) 3－] +[Me(OH) 42－] 由以上五式可得： [Me]T = [Me2+] {1+β1[OH－] +β2[OH－]2+β3[OH－]3 +β4[OH－]4} 设α= 1+β1[OH－] +β2[OH－]2 +β3[OH－]3 +β4[OH－]4 则 [Me]T = [Me2+]*α ψ0 = [Me2+]/ [Me]T =1/α ψ1 =[Me(OH)+]/ [Me]T =β1 [Me2+][OH－]/ [Me]T =ψ0β1[OH－] ψ2 =[Me(OH) 20] / [Me]T = ψ0 β2[OH－]2 ψ3 =[Me(OH) 3-] / [Me]T = ψ0 β3[OH－]3 ψ4 =[Me(OH) 42-] / [Me]T = ψ0 β4[OH－]4