第2讲晶体的结构及缺陷学案.ppt

外来质点进入 晶体而产生 杂质缺陷： ? 破坏 规则排列 周期势场 非化学计量缺陷 TiO2-x（x=0~1），n型半导体 各种氧化物高温超导材料Y-Ba-Cu-O等。 生成 n 型或 p 型半导体的重要基础。 举例：固体氧化物燃料电池与点缺陷 O2 H2 ZrO2 阳极反应： 阴极反应： 总： ---加快质点的扩散迁移 若燃料气体为天然气，电极方程式如下： 阳极反应： 阴极反应： 总反应： O2 CH4 ZrO2 O2 H2 ZrO2 O2-在两侧浓度差驱动力作用下，通过电解质中的 定向移动，在阳极上与燃料进行氧化反应。 如何提高ZrO2的离子传输能力？ 对ZrO2进行离子掺杂 提高离子导电能力 掺杂13%CaO 掺杂8%Y2O3 荧光强度降低 反应速率常数增大 正刃型位错 负刃型位错 半原子面与 滑移面的关系 位错缺陷： 螺型位错 A B C D BC线以右为已滑移区，以左为未滑移区。 螺形位错示意图 BC线两侧的上下两层原子都偏离了平衡位置，围绕着BC连成了一个螺旋线. 左旋 : 右旋: 右手法则 左手法则 面缺陷 特定表面上晶体的平移对称性间断。 材料的表面 晶界 相界 晶体的表面 表面悬空键 石墨烯片层示意图 层状结构的晶体材料？… 硫化物、氧化钒… 体相原子 表面原子 悬空键 悬空键的存在，导致表面原子偏离正常位置，并影响邻近的几层原子，造成点阵畸变，使其能量高于晶体内部。 表面悬空键对晶体的影响： 表面具有易吸附性 纳米材料 催化… 团聚? 晶界 晶体结构相同 空间取向不同 小角度晶界 大角度晶界 共格界面 (特殊) 2010 ACS nano 4, 681 共格界面 有轻微错配的共格界面 MgO中(310)挛生面形成的取向差为36.8°的共格晶界 共格孪晶界与非共格孪晶界 界面上两侧晶体的某晶面具有相同的原子排列，例如同一族的不同晶面。 晶界能与结构的关系 晶界特性: 内吸附 扩散快 常温阻止位错运动 更易氧化、优先腐蚀 固态相变时优先在母相晶界上成核 … * 冰糖主要成份：C12H22O11 即2分子葡萄糖脱去1分子H2O * 1895年发现X射线 1901年获得Nobel物理奖 X射线又称伦琴射线。它是一种波长很短的电磁辐射，其波长约为（20～0.06）×10-8厘米之，能量高，穿透性很强 * 晶系可从不同角度引出 如根据晶胞的对称性等 晶胞参数的关系等 * * 晶格位向均匀一致 * 简单地说，燃料电池(Fuel Cell)是一种将存在于燃料与氧化剂中的化学能直接转化为电能 的发电装置。燃料和空气分别送进燃料电池，电就被奇妙地生产出来。它从外表上看有正负 极和电解质等，像一个蓄电池，但实质上它不能“储电”而是一个“发电厂”。燃料电池 的概念是1839年G.R.Grove提出的，至今已有大约160年的历史。目前燃料电池系统的燃料—电能转换效率在45%～60%，而火力 发电和核电的效率大约在30%～40%。 在晶体右端施加一切应力，使晶体的上半部分发生局部滑移。 由于表面是原子排列的终止面，另一侧无固体中原子的键合，其配位数少于晶体内部，有一些空悬的化学键。 * * 共格界面两侧的晶体应处于某些特定角度。 * However, with the decrease in calcination temperature corresponding to an increase of F content (according to the XRF results), a comparison of the (131) diffraction peaks in the range of 2θ ) 27-30° (Figure 2b) showed that the peak position of Bi2WO6-XF2X shifted slightly toward a lower 2θ value. According to Bragg’s law, the decrease in 2θ value should result in the increase in lattice parameters (d(131) value). Therefore, the observed shift of the diffraction peak toward lower angle could be due to the substitution of one O2- by two F- in order to maintain an electroneutrality condition. 通过结构表征解释性能变化—构效关系