四川大学化学分析课件11.pptVIP

* 第十一章 流动相：气体 固定相：液体 气相色谱法 气－液分配色谱 固体 气－固吸附色谱 气相色谱法具有分离效率高，灵敏度高， 分析速度快及应用范围广等特点。 11.1 气相色谱仪 气路系统、进样系统、分离系统、温控系统、检测和记录系 统 一、气路系统 1. 载气：H2，N2，He，Ar等，载气的选择主要由 检测器性质及分离要求决定。 2. 气路结构： 单柱单气路：恒温 双柱双气路：程序升温（补偿由于固定液的流 失和载气流量不稳等因素引起的检测器噪声和 基线漂移） 3. 净化器：提高载气纯度 4. 稳压恒流装置。 二、进样系统 1. 进样器： 微量注射器、六通阀 2. 气化室：瞬间气化，死体积尽可能 小 三、分离系统 色谱柱有填充柱和开管柱(亦称毛细 管柱)两大类 分离效果 四、温控系统 色谱柱、气化室、检测室三处温度控制 气化室温度应使试样瞬间气化但又不分解； 检测器除氢火焰外都对温度敏感； 柱温的变化影响柱的选择性和柱效，因此柱室的温 度控制要求精确，温控反复根据需要可以恒温，也 可以程序升温。 ΔR Δm 五、检测器 把柱后流出的组分信号转变为可测量的信号 （一般是电信号） 1. 分类 浓度型：热导池检测 器、电子捕获检测器 质量型：氢火焰检测器 2. 性能 灵敏度 被测组分改变 Δm时所响应的信号 检测限 A ? C1 ? F0 C2 ? m 60 ? A ? C1 C2 ? m (mv ? mL ? mg ?1 ) (mv ? s ? g ?1 ) S = 浓度型：S = 质量型：S = 3 RN D = S 3. 类型 （1）热导池检测器（TCD） 通用型检测器：无机、有机都响应 （2）氢火焰离子化检测器（FID） 仅对含碳有机化合物有响应 （3）电子捕获检测器（ECD） 只对具有电负性的物质有响应 （4）热离子化检测器：对含N，P有机物有响应 （5）火焰光度检测器：对含S，P有机物有响应 11.2 气相色谱固定相及其选择 一、固定液（液体固定相） 1. 要求：热温度性好、化学稳定性好、粘度和 凝固点低、对组分有一定溶解度 2. 色谱柱的选择性 可证明 气液色谱中，混合物的分离取决于组分在气相 的分压和活度系数 组分与固定液分子间的相互作用：作用力大， 后流出；小的，先流出 K 2 K1 γ 1 P10 γ 2 P20 = α = （丁二烯）Rt ′ （正丁烷）Rt ′ 1 )(100 qq x? 21 qq ? 3. 固定液的分类 （1）极性 β,β’－氧二丙腈 100；角鲨烷 0 选取一对物质，测定它们的相对保留值，再取对数 1：氧二丙腈 2：角鲨烷 x：被测固定液 相对极性值均在0~100之间，每20单位为一级，分 为五级。 q = lg 被测固定液的相对极性 Px = 100 ? （2）按化学结构分类 烃类、硅氧烷类、醇类和醚类、酯类和聚酯、 腈和腈醚、有机皂土 麦氏常数 4. 固定液的选择：相似相溶 二、载体 多孔性（比表面积大）、化学惰性、较好的浸 润性、热稳定性好、有一定的机械强度 硅藻土类：红色 高含量固定液 非极性 白色 低含量固定液 极性 非硅藻土类：氟载体、玻璃珠 三、固体吸附剂 分析永久性气体和低碳数化合物 活性炭 分子筛 氧化铝 硅胶 四、新型合成固定相 1. 高分子多孔微球 2. 键合固定相 以硅胶为基体，利用硅胶表面的硅醇基 （Si－OH）与有机分子成键，可得各种 性能的固定相 = ? 2 + C = 0 11.3 分离条件的选择 一、载气及其线速的选择 B C H min = A + 2 BC = μopt β μ dH dμ 二、柱温的选择 最高温度：固定液最高使用温度 最低温度：一般必须高于固定液的熔点 柱温降低，选择性增加 柱温升高，柱效增大 宽沸程混合物，选用程序升温法 三、柱长和柱径 柱长增加，R增大，但分析时间延长， 填充柱通常为2～6m 内径增大，增加分离的试样量，但纵 向扩散路径增加，柱效降低，填充柱 内径一般为3～6mm 四、载体的选择 载体粒度减小，柱效将明显提高，但是 粒度过细，阻力增加，操作不便，一般 载体直径为柱内径的1/20~1/25之间 五、进样时间和进样量 进样速度必须很快 最大允许进样量应控制在使峰面积或 峰高与进样量呈线性关系的范围内 11.4 开管柱气相色谱法简介 11.4.1 开管柱的优缺点 优点： 1. 总柱效高 2. 分析速度快 3. 柱容量小 缺点: 采用分流法进样，对痕量分析极为不利 1