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第十一章 配合物结构 11.1 配合物的空间构型和磁性 11.2 配合物的化学键理论 11.1.2 配合物的磁性 磁 性：物质在磁场中表现出来的性质。 磁 矩： (B.M.) n —— 未成对电子数 B.M. —— 玻尔磁子 顺磁性：μ 0 , n 0（被磁场吸引） 反磁性：μ = 0 , n = 0（被磁场排斥 ） 磁天平示意图 价键理论要点： 1. 形成体有空的价电子轨道，配位体有孤对电子，二者形成配位键M?L； 2. 形成体(中心离子)采取杂化轨道成键； 3. 配离子空间构型与形成体的杂化类型有关。 1. 配位数为 2的配合物 2. 配位数为 4 的配合物 对价键理论的评价： 直观明了，使用方便； 很好地解释了配合物的空间构型、磁性和稳定性； 无法解释配合物的颜色(吸收光谱)。 八面体构型的配合物 ⑴ 晶体场理论要点 在配合物的中心离子M，处于配体L形成的静电场(晶体场)中，二者完全靠静电作用结相合； 晶体场对M的d 电子产生排斥作用，使M的d 轨道发生能级分裂，导致d 电子重排，产生晶体场稳定化能； 配合物的空间构型不同， d 轨道分裂方式不同； 晶体场类型相同，配体L不同，分裂程度不同。 ⑵ 八面体场中d 轨道能级分裂 配合物离子的颜色 所吸收光子的频率与分裂能大小有关。 颜色的深浅与跃迁电子数目有关。 配合物离子的颜色 ⑶ 影响分裂能?o的因素 —— 中心离子、配位体、晶体场类型 ① 中心M离子电荷越大， ?o越大； 主量子数n越大， ?o越大。 ② 配体对分裂能的影响（光谱化学序列） 配合物 ?o /cm-1 [CoF6]3- 13000 [Co(H2O)6]3+ 18600 [Co(NH3)6]3+ 22900 [Co(CN)6]3- 34000 光谱化学序列： I-Br-Cl-,SCN-F-OH-C2O42H2ONCS-edtaNH3enbipyphenSO32-NO2CO, CN- ③ 晶体场类型对分裂能的影响 3. 八面体场中中心离子的d 电子分布 ⑴ 排布原则：① 能量最低原理 ② Hund规则 ③ Pauli不相容原理 电子成对能（P）：两个电子进入同一轨道时需要消耗的能量。 强场：?o P 弱场：?o P ⑵ 八面体场中d电子的分布( d1～d3， d8～d9)： 例：[Co(CN)6]3- 与[CoF6]3-性质比较。 ⑴ 晶体场稳定化能(CFSE)的定义 ⑵ 晶体场稳定化能(CFSE)的计算 八面体场CFSE 的计算结果： ⑶ 影响晶体场稳定化能(CFSE)的因素 5. 晶体场理论的应用 ? d电子数目 ? 配位体的强弱 ? 晶体场的类型 11.2 配合物的化学键理论 无机化学 11.1 配合物的空间构型和磁性 11.1.1 配合物的空间构型 11.1.2 配合物的磁性 11.1 配合物的空间构型和磁性 11.1.1 配合物的空间构型 配合物的空间构型是指配体围绕中心离子（或中心原子）排布的几何构型。 配合物的空间构型与中心离子的配位数密切相关。 11.1 配合物的空间构型和磁性 11.1 配合物的空间构型和磁性 中心离子的配位数： 2 4 4 6 3 5 5 空间 构型 直线形 正四面体 平面正方形 正八面体 平面三角形 四方锥 三角双锥 例 11.1 配合物的空间构型和磁性 n 0 1 2