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无机化学物质的状态热化学化学平衡反应速率
第1-4章复习
第一章 物质的状态
理想气体的压力 p、体积 V、温度 T 和物质的量 n 之间的关系符合理想气体状态方程:
p · V = n · R · T R——摩尔气体常数
R = 8.314 5 Pa ·m3 · mol-1· K-1
= 8.314 5 kPa ·L · mol-1· K-1
= 8.314 5 J · mol-1· K-1
理想气体混合物中某组分气体的分压力等于该组分气
体的物质的量分数与总压力的乘积。这是道尔顿分压定律的另一种表述形式。
道尔顿分压定律
理想气体混合物中的各组分气体均充满整个容器,混合气体中任一组分的分压与该组分气体在相同温度下独占整个容器所产生的压力相同,而总压力 p 等于混合体系中各组分气体的分压之和。
溶液组成标度
1.物质的量浓度
单位体积溶液中所含溶质 B 的物质的量。
2.质量摩尔浓度
单位质量溶剂中所含溶质 B 的物质的量。
沸点:液体的蒸气压等于 101.325 kPa时的温度为液体的沸点,用符号 Tb 表示。
沸点与外界压力有关,所以记录沸点时往往注明外界压力。
凝固点:在压力为101.325 kPa的空气中,固态物质与液态物质达到平衡状态时的温度称为液体的凝固点,用符号 Tf 表示。
稀溶液的依数性:
蒸汽压下降;沸点升高;凝固点下降
拉乌尔定律
一定温度下,稀溶液的蒸气压等于纯溶剂饱和蒸气压与溶液中溶剂的物质的量分数的乘积。
难挥发物质的溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点,即
ΔTb = Tb – Tb′ = Kb·bB
Kb称为溶剂的沸点升高常数,单位为K·kg·mol-1
溶液的凝固点总是低于纯溶剂的凝固点,对于难挥发非电解质的稀溶液: ΔTf = Tf-Tf′= Kf · bB
Kf 称为溶剂的凝固点降低常数。
1886年,荷兰物理学家范特荷夫(J. H. Van’t Hoff)总结出稀溶液的渗透压与溶液浓度和温度的关系为:温度一定时,非电解质稀溶液的渗透压与溶质的物质的量浓度成正比;当溶液浓度一定时,渗透压与温度成正比。
Π 为溶液的渗透压,SI 单位为 Pa;
R 为摩尔气体常数,为 8.314 J·mol-1·K-1;
cB 为溶质的物质的量浓度,SI单位为 mol?m-3;
T 为体系的温度,单位为 K。
П = cBRT
第二章 化学热力学
状态函数可分为两类:
广度性质:其量值具有加和性,如体积、质量等。
强度性质:其量值不具有加和性,如温度、压力等。
系统状态发生任何的变化称为过程;
实现一个过程的具体步骤称途径。
几个热力学状态函数:
(1)热力学能 U (2) 焓 H
(3)熵 S (4)自由能 G
以上几个状态函数均是体系的广度性质。
热化学方程式书写方法:
注明反应温度和压强;
注明各物质的聚集状态(s, l, g, aq);
反应方程式必须配平。配平系数只表示计量数,
不表示分子数,因此必要时可写分数。
逆反应的热效应,数值相同符号相反。
反应进度ξ 的定义:
反应进度的单位是摩尔(mol),它与化学计量数的选配有关。
nB 为物质B的物质的量,d nB表示微小的变化量。
在物理或化学变化的过程中,系统与环境存在温度差而交换的能量称为热。
热的符号规定:
系统吸热为正,系统放热为负。
功的符号规定: (注意功符号的规定尚不统一)
系统得功为正,系统作功为负。
由于系统体积发生变化而与环境所交换的功称为体积功W体。所有其它的功统称为非体积功W ′。
W = W体+ W ′
一封闭系统,热力学能U1,从环境吸收热q ,得功w,变到状态2,热力学能U2,则有:
盖斯(Hess)定律:
一个反应若能分解成2步或几步实现,则总反应的?H等于各分步反应?H值之和。
注意:
① 某化学反应是在等压(或等容)下一步完成的,在分步完成时,各分步也要在等压(或等容)下进行;
② 要消去某同一物质时,不仅要求物质的种类相同,其物质的聚集状态也相同。
热力学第一定律(能量守恒定律):能量可以从一种形式转化为另一种形式,转化过程中能量总值不变。
热力学第二定律:孤立系统中发生的自发反应必伴随着熵的增加,或孤立系统的熵总是趋向于极大值。
热力学第三定律:0 K 时任何纯物质完美晶体的熵为零(Sm? = 0),此时只有一种排列方式,即一种微观状态
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