第十一章化学动力学讲稿.pptVIP

第十章 化学动力学 本章教学目的和要求 ① 掌握瞬时反应速率的表示方法及基元反应、反应级数、速率常数等基本概念； ② 明确反应级数与反应分子数的区别； ③ 掌握具有简单级数的反应（如零级、一级、二级）的动力学速率方程的特征，并能由实验数据确定简单反应级数，对三级反应只作一般了解； ④ 对典型的的三种复合反应（对峙反应、平行反应、连串反应）要掌握其各自的特点； ⑤ 掌握温度对反应速率的影响，明确Arrhenius经验公式的物理意义，计算Ea、A、k等物理量； ⑥ 掌握链反应的特点，会应用稳态近似、平衡假设等近似处理方法。 §10.1基本概念 3.反应分子数(molecularity of reaction) 在基元反应中，实际参加反应的分子数目称为反应分子数。 反应分子数可区分为单分子反应、双分子反应和三分子反应，四分子反应目前尚未发现。反应分子数只可能是简单的正整数1，2或3。 基元反应中： 单分子反应 双分子反应 三分子反应 §10.2化学反应的速率方程 1.反应速率 反应速率可以用反应物浓度随时间变化率表示也可以用产物浓度随时间变化率表示：平均速率 瞬时速率 在浓度随时间变化的图上，在时间t 时，作交点的切线，就得到 t 时刻的瞬时速率。 显然，反应刚开始，速率大，然后不断减小，体现了反应速率变化的实际情况。 2．反应进度（extent of reaction） 设反应为： 通常的反应速率都是指定容反应速率，它的定义为： 3．反应速率方程 (rate equation of chemical reaction) 基元反应（elementary reaction）速率方程 质量作用定律:对于基元反应，反应速率与反应物浓度的幂乘积成正比。幂指数就是基元反应方程中各反应物的系数。这就是质量作用定律，它只适用于基元反应。 反应速率与反应物浓度的幂乘积成正比。幂指数就是基元反应方程中各反应物的系数。 例如： 基元反应 反应速率r 说明：①对此定律适用于复杂反应中每一基元步骤。 ②式中比例常数k为反应的速度常数,它相当于反应物浓度都等于１时的反应速度。 特别注意： 换个说法：基元反应可按质量作用定律写出速度方程，而符合质量作用定律的反应方程均为基元反应吗？ 答案是否定的。 符合质量作用定律的反应方程不一定为基元反应。　 4．反应级数（order of reaction） 当一反应的速率与反应物浓度的关系具有浓度幂乘积的形式： α,β……分别是物质A，B……的分级数， n=α+β+……，是整个反应的级数。 例如H2 + I2 = 2HI 对H2和I2分别为一级，对反应来说该反应为二级。 5．反应的速率系数（rate coefficient of reaction） 速率方程中的比例系数 k 称为反应的速率系数，以前称为速率常数，现改为速率系数更确切。 1）反应的速率系数的物理意义是当反应物的浓度均为单位浓度时 k 等于反应速率，因此它的数值与反应物的浓度无关。 2）在催化剂等其它条件确定时，k 的数值仅是温度的函数。 3）k 的单位随着反应级数的不同而不同。 §10.3简单级数化学反应速率方程 简单级数化学反应速率方程 1)一级反应的类型 2)一级反应的积分速率方程 不定积分式 定积分式 2.一级反应的特点 1) 速率系数 k 的单位为时间的负一次方，时间 t可以是秒(s)，分(min)，小时(h)，天(d)和年(y)等。 2） 半衰期(half-life time) 是一个与反应物起始浓度无关的常数 。 3.二级反应(second order reaction) 二级反应的微分速率方程 二级反应的积分速率方程 二级反应的积分速率方程 4.二级反应（a=b）的特点 5.三级反应(third order reaction) 三级反应的微分速率方程 三级反应的积分速率方程 6.三级反应(a=b=c)的特点 7.零级反应(Zeroth order reaction) 零级反应的微分和积分式 9.n 级反应(nth order reaction) n级反应的微分式和积分式 2.一级反应的特点 1) 速率系数 k 的单位为时间的负一次方，时间 t可以是秒(s)，分(min)，小时(h)，天(d)和年(y)等。 2） 半衰期(half-li