第3章+酸碱反应.ppt

1787年法国化学家A. L. Lavoisier提出氧是酸的组成部分； 1811年英国化学家H. Davy又提出氢是酸的组成部分等。 随着科学技术的进步和生产的发展，人们对酸碱本质的认识不断深化，提出了多种酸碱理论。 较重要有： 瑞典化学家S. A. Arrhenius的酸碱电离理论， 美国科学家E. C. Franklin的酸碱溶剂理论， 丹麦化学家J. N. Brφnsted和英国化学家T. M. Lowry的酸碱质子理论， 美国化学家G. N. Lewis的广义酸碱理论—酸碱电子理论， 20世纪60年代美国化学家R. G. Pearson提出的软硬酸理论等。 酸碱电离理论的局限性 只限于水溶液； H+在水溶液中是无法单独存在； 碱必须有OH-，那么氨水的碱性问题？ 不能解释氨气和HCl在气相中或苯溶液中也能发生和水中一样的反应。 酸碱溶剂理论的局限性 只能用于溶剂分子可以离解为相应的正、负离子的系统。 对于不能离解或无溶剂的系统则无能为力。 HAc，NH4+，HS-三种酸和水反应及其Ka值： 3. 共轭酸碱对的Ka和Kb的关系 酸和水反应： 当离子强度较小时，假定离子是点电荷而忽略其大小，活度系数可按Debye-Huckel极限公式计算： 当需要考虑离子的大小和水合离子的形成等因素时，活度系数可按Debye-Huckel校正式计算： 质子理论的优缺点 扩大了酸碱的范围，消除了盐的概念 中和、离解和水解反应都可以用质子转移来概括 不仅可用于水溶液体系，也可用于非水溶剂体系 但不能用于无质子参与的反应，如SO3和CaO之间的反应 电子理论的优缺点 立论于物质的普遍组分，既摆脱了体系必须具有某种离子或元素，也不受溶剂的限制， 以电子的给出和接受来表述酸碱反应，更能体现物质的本质属性，扩大了酸碱的范围。 但该理论对酸碱的定义过于广泛，几乎无所不包，不易表达和掌握。为此发展了软硬酸碱理论加以补充。 3.2 酸碱平衡中有关浓度的计算 1. 一元弱酸溶液中各组分的分布 对于一元弱酸HB的稀溶液，其总浓度为c，则有： c=[HB]+[B-] 对于HnB的酸，分布分数通式 Na2CO3溶液中，存在以下离解： 例27 欲配制1.0L pH=5.00, cHAc为0.20mol·L-1的缓冲溶液，需要NaAc·3H2O多少克？需要2.0mol·L-1HAc溶液多少毫升？ 解： 已知pH=5.00, [H+]=1.0×10-5mol·L-1，由 例28 欲配制 pH=4.50的NaAc-HAc缓冲溶液0.1L，需要0.5mol·L-1HAc和0.5mol·L-1NaAc溶液各多少毫升?(不稀释)解： 已知pH=4.50, [H+]=3.2×10-5mol·L-1，由 1.缓冲溶液的种类 9.18 0.01mol·L-1硼砂 6.86 0.025mol·L-1 KH2PO4-0.025 mol·L-1Na2HPO4 4.01 0.05mol·L-1邻苯二甲酸氢钾 3.56 饱和酒石酸氢钾（0.034mol·L-1） pH(25℃) pH标准溶液 3.3.4 缓冲溶液的种类、选择和配制 表1-1 pH标准溶液 例26 考虑离子强度影响,计算含有 0.025mol·L-1KH2PO4与 0.025mol·L-1 Na2HPO4 溶液的pH值。 解： 采用最简式计算得到溶液的近似H+浓度: （2）常用缓冲溶液 表1-2 常用缓冲溶液 10.25 pKa2 NaHCO3-Na2CO3 9.60 pKa2 NH2CH2COOH-NaOH 9.25 NH3-NH4Cl 7.20 pKa2 KH2PO4-K2HPO4 5.15 (CH2)6N4-HCl 4.74 HAc-NaAc 3.74 HCOOH-NaOH 2.95 pKa1 KHC8H4O4-HCl 2.85 CH2ClCOOH-NaOH 2.35 pKa1 NH2CH2COOH-HCl pKa 缓冲溶液 2.缓冲溶液的选择 选择缓冲溶液的原则是： １）缓冲溶液对反应没有干扰，不与反应物或生成物发生副反应，或产生其他不利的影响。 ２）缓冲溶液的有效pＨ范围必须包括所需控制的溶液pH。如果缓冲溶液是由弱酸及其共轭碱所组成，则pＫa值应尽量与所需控制的pH一致，即pH≈pKa。 3）缓冲溶液应有足够的缓冲容量。通常缓冲组分的浓度在0.01~1.0mol·L-1之间，且两者的浓度比较接近，即浓度比约为1。 3.缓冲溶液的配制 在实际工作中，经常要用到一定pH的缓冲溶液。有一些广泛使用的缓冲溶液的配制方法，可查阅有关书籍或化学手册，也可以根据计算来配制。 NaAc·3H2O的分子量为136.1，则所需NaAc·