第3章半纤维素第2次课课件.pptVIP

第二节 半纤维素的化学结构 1.针叶材半纤维素的结构 2.阔叶材半纤维素的结构 3.禾本科原料半纤维素的结构 一、半纤维素的分离与提取 二、若干种原料半纤维素的结构 一、半纤维素的分离与提取 （一）分离前的准备 1.少量成分中的有机物：通过苯-乙醇、水、草酸等抽提除去 2.少量成分中的无机物：一般不必分离 3.木素： 落叶松除外 （1）阔叶木、禾本科原料可以不脱木素直接由无抽提物试样直接分离半纤维素——直接抽提法； （2）针叶材一般需制成综纤维素再抽提半纤维素。 因含有大量水溶性聚Ara-Gal（用冷水自木粉中可抽出） 造纸植物纤维原料 少量成分 主要成分 有机物 芳香族化合物 碳水化合物 有机溶剂抽出物 灰分 木素 纤维素 无机物 半纤维素 低分子量物质 高分子量物质 （二）半纤维素的抽提 1.浓碱溶解硼酸络合抽提法： 2.逐步增加碱浓度分级抽提法: 含有硼酸的NaOH抽提 24%KOH抽提 先用低浓碱液抽提 逐步增加碱的浓度抽提 现在用改进法：用不同浓度的碱与Ba(OH)2配合使用 主要用于针叶材 Ba（OH）2溶液：将聚半乳糖葡萄糖甘露糖络合起来，形成不溶于碱的络合物，从而与聚木糖分开。 主要用于针叶材 硼酸与聚糖形成环形α-顺式-乙二醇结构增加了聚葡萄糖甘露糖的溶解能力与纤维素等残渣分离。 3.单纯碱抽提法:用KOH溶液抽提聚木糖 适于阔叶材与草类 4.二甲亚砜抽提法:二甲亚砜的存在保护了乙酰基不被脱出 10% KOH适用于阔叶材 5% KOH适用于草类 适于含乙酰基的原料 （三）分离半纤维素实例 1. 针叶木半纤维素分离——浓碱溶解硼酸络合 针叶木综纤维素 24%KOH 抽提后过滤 抽出液 乙醇沉淀 粗聚木糖 聚半乳糖葡萄糖甘露糖 残渣 加17.5%NaOH 和4%H3BO3 纤维素 乙醇沉淀 聚葡萄糖甘露糖 ①7.5%NaOH 和4%H3BO3 聚葡萄糖甘露糖-Ba++络合物 ①50%HAc ②乙醇沉淀 聚葡萄糖甘露糖 亚氯酸钠 聚木糖 聚半乳糖葡萄糖甘露糖 ①24%KOH ②Ba(OH)2 溶液 沉淀 聚半乳糖葡萄甘露糖 聚木糖 ②5% Ba(OH)2 2.麦草半纤维素分离——单碱抽提法 麦草综纤维素 5%KOH抽提后过滤 抽出液 粗聚木糖 残渣 纤维素类 粗聚木糖溶液 菲林溶液 聚木糖沉淀 ①50%HAc ②乙醇沉淀 5%NaOH 二、半纤维素的化学结构研究方法 （一）甲基化分析方法 游离羟基的完全甲基化、甲基化后的聚糖水解，以及水解后生成的部分甲基糖的定性和定量等几个步骤，来确定糖甙键及主链上有无支链等情况。 NaIO4 NaBH4 （二）史密斯降解法 H＋ 三、半纤维素聚糖的类型及化学结构 （一）针叶木半纤维素的结构 1.聚O-乙酰基半乳糖基葡萄糖甘露糖： （聚O-Acetyl-Galp-Glup-Manp） 占针叶木半纤维素含量的60%～90% 主链：β-D-Glup ,β-D-Manp , 1→4连接 聚O-Acetyl-Galp-Glup-Manp 结构式 侧链：α -D-Galp1→6连接 Galα Acetyl Galα Acetyl 3 2 61 61 4）- β-D-Glup-(1-4)- β-D-Manp-(1-4）- β-D-Manp-（1-4）- β-D-Manp-（1- 主链：β-D-Glup β-D-Manp , 1→4连接是无规杂乱连接 侧链：α -D-Galp 1→6连接，在两种糖基C6上均有连接 已酰基只连接在β-D-Manp，而且在C2 、 C3上分布大致相等，以酯键形式连接 共两种 第二种：含半乳糖多，M:G :Gal≈3:1:1； 该糖分子量低、支链多易溶于水，占少数 第一种：含半乳糖少，占3% ～ 5%； M:G≈（3.5 0.8) :1 支链少不溶于水，占大多数 聚O-Acetyl-Galp-Glup-Manp 主链：β-D- Xylp，1→4连接 占针叶木半纤维素含量的7%～12% 侧链： L- Araf ，1→3连接 4-O-Me-GlupA， 1→2连接，甙键或酯键 糖基比例：X: GlupA ≈5～6:1 2.聚阿拉伯糖基-4-O-甲基葡萄糖醛酸基木糖 （聚Araf-4-O-Me-GlupA-Xylp) X: Araf ≈6～10:1 4-O-Me-GlupA L- Araf 31 21 4）- β-D-Xylp-(1-4)- β-D-Xylp-(1-4）- β-D-Xylp-（1-4）- β-D-Xylp-（1- （二）阔叶木半纤维素 1.聚O-乙酰基-4-O-甲基葡萄糖醛酸木糖 （聚O-Acetyl -4-O- Me-GluA – Xylp）