固体电解质电化学重点.pptVIP

固体电解质电化学 毕秀秀 2015年4月14日 固体电解质具备的性质 ①电子迁移的禁带宽度大于3eV ②离子迁移活化能远小于电子迁移活化能 ③金属元素和非金属元素电负性差一般应大于2 ④相变能要小 ⑤离子不易变价 ⑥在使用条件下热力学稳定 三、无机固体电解质的导电机理 无机固体电解质导电机理可分为缺陷导电型和快离子导电型。 快离子导体在室温下就具有较高的电导率。 缺陷导电型固体电解质在较高温度下才能达到实用要求的电导率。两者的导电机理不尽相同。 （1）快离子型 快离子导体的导电性可用“无序的亚晶格移动”机理进行定性的解释。形式上每种离子晶体可视为由对称性相同或不同的两种分结构——阳离子亚晶格和阴离子亚晶格——相互作用组成的复合体。 以银离子导体AgI为例 AgI的特征AgI 在146℃以下有两个热力学稳定结构，既闪锌矿结构（137 ℃ 以下） 和纤锌矿结构（137-146 ℃ ），二者均含有碘离子的面心亚晶格。在146 ℃ 时面心亚晶格转变为体心亚晶格并一直保持到AgI的熔点（555 ℃ ）。另一方面，银离子亚晶格相对不稳定，在相转变温度（146 ℃ ）下破裂为高度无序的液态体系。 （2）缺陷导电型 理想固体材料的结构可以用晶体结构来描述，但各种实用的固体材料与理想的晶体结构存在一定的偏差，称作缺陷，缺陷是造成现实世界物质多样性的重要原因。 J.Frenk