矿物材料精细加工课堂习题重点.pptxVIP

课堂习题 矿物材料精细加工工程学 第四章课堂习题 沸石具有哪些特殊的性能?沸石规整孔道结构的形成分为哪几级？沸石改型的基础是什么？ 什么是膨润土的改型？ 层状结构化合物能发生夹层作用的原因是什么？从夹层反应的机理来看，夹层过程可分为哪几类？请简要说明。 2 参考答案 1. （1）沸石的特殊性：① 孔道规则且孔径大小正好在多数分子的尺寸(5-12? )范围之内；复杂的孔道结构允许沸石和分子筛对化学反应的产物、反应物或中间物的吸附有形状选择性，避免副反应； ② 补偿电荷阳离子的可交换性(沸石对某一类特定阳离子的交换能力可能大到足以作为这类阳离子的良好捕收剂使用)； ③ 非常高的表面积和吸附容量； ④ 较好的化学稳定性，富铝沸石在碱性环境中有较高的稳定性，而富硅沸石在酸性介质中有较高的稳定性； ⑤ 容易再生； ⑥ 良好的热稳定性和水热稳定性，多数沸石的热稳定性可超过500℃； ⑦ 吸附性质可调控，可从亲水性到疏水性 3 4 （2）沸石规整孔道结构的形成分为4级： 第一级：TO4四面体构成多元环 第二级：β笼 第三级：α笼/八面沸石笼 第四级：晶粒 （3）沸石的离子交换作用是沸石能够进行改型的主要基础。 2.膨润土的改型，就是利用蒙脱石的阳离子交换特性，改变蒙脱石的层间可交换阳离子的类型或增大蒙脱石的阳离子交换容量，从而改变膨润土的某些理化性能，使之适应多种需求。 3.原因：层状结构化合物的层内为强烈共价键，维持层的稳定性；层间则是弱相互作用（电中性层时：Van der Waals 力；电正/负性时：弱的静电力）。在一定条件下，活泼性的外来物质（i.e.客体）能克服层间作用力，可逆地插入层间间隙，并且又未破坏原有的层状结构。 参考答案 参考答案 从夹层反应的机理来看，夹层过程可分为： （1）氧化–还原夹层反应过程：存在电子在主、客体之间的转移（电子得失）。 （2）配位夹层反应过程:客体与主体层之间形成配位共价键。 （3）“离子交换”夹层反应过程。 5 第六章 课堂测验 1. 水热生长过程的主要特点有哪些？水热法使晶体生长的过程是怎样的？完成温差水热结晶的必要条件是什么？ 2.从非晶态的铝硅酸钠凝胶转变到亚稳的沸石，涉及的两种晶化机理是什么？请分别列举典型实例。 3.转晶剂包括哪几类？ 简述转晶剂的作用机理。 4.在强碱及弱碱条件下，分别合成什么形状的α-FeOOH？请写出弱碱条件下合成α-FeOOH的反应方程式。 6 5.什么是沉淀反应？应用沉淀法制备沉淀物时应注意什么？ 6.使用一步法制备白炭黑的工艺流程是怎样的？ 7.简述蛇纹石的酸处理过程。 8. 作为碳化添加剂的EDTA和AlCl3对生成链状碳酸钙微晶起什么作用？ 7 参考答案 1.（1）水热生长过程的主要特点： ①过程是在压力与气氛可以控制的封闭系统中进行， ②反应釜内填充矿化剂溶液作为介质； ③生长温度比熔融态、熔盐法生长等低得多； ④生长区基本上处在恒温和等浓度状态，且温度梯度很小； ⑤属于稀薄相生长，溶液粘度很低。 （2）水热法生长晶体的过程：缓慢升温到预定温度的过程中，液相体积及液相上方的气相压力增大。在预设温度及温度梯度下，高温区的营养料溶解，形成的饱和溶液被输送到低温区（籽晶），从而在籽晶区保持溶质过饱和状态，使籽晶生长。冷却使在籽晶上析出部分溶质后的溶液又流回下部高温区，变得不饱和，再溶解营养料。如此循环往复，使籽晶得以不断长大； 8 （3）完成温差水热结晶的必要条件为： ① 在高温高压的某种矿化剂水溶液中，能促使晶体原料具有一定值(例如1.5％～5％)的溶解度，并形成稳定的所需的单一晶相； ② 有足够大的溶解度温度系数，以使得在适当的温差下就能形成足够的过饱和度而又不产生过分的自发成核； ③ 具备适于晶体生长所需的一定切型和规格的籽晶，并使原料的总表面积与籽晶总表面积之比值达到足够大； ④ 溶液密度的温度系数要足够大，使得溶液在适当的温差条件下具有引起晶体生长的溶液对流和溶质传输作用； ⑤ 备有耐高温高压抗腐蚀的容器。 9 2.对晶化机理的两个极端认识 : ?溶液传输机理(液相机理)：在溶液中成核和晶化，即凝胶溶解，形成胶团进入溶液，经过成核-生长，生成沸石。典型的液相机理实例：从清液中生成中硅沸石及高硅沸石(如Y、P、ZSM-5)，没有发生固相传输过程。 ?固相传输机理(固相机理)：无定形凝胶经结构重排(重结晶)转化为沸石，晶化时无明显的固相溶解，溶液内的 Na+、K+向固相内迁移，晶化在凝胶固相内部出现。典型的固相机理实例：550℃脱水的无定形硅铝酸盐凝胶通过与三乙胺和乙二胺反应，在160℃生成ZSM-5和ZSM-35，硅酸盐物种不溶于