《催化剂与催化作用》第四章金属催化剂及其催化作用精要.pptxVIP

1 3.5.3 分子筛的酸碱催化性质及其调变 分子筛表面酸性的来源： 氢型和脱阳离子型分子筛酸中心的形成； 多价阳离子也可能产生OH基显酸位中心； 过渡金属离子还原也能形成酸位中心; 回顾： 2 分子筛酸性能的调变 合成具有不同硅铝比的沸石，在一定范围内，硅铝比增加，反应的活性和稳定性增加。 调节交换阳离子的类型、数量，来调节沸石的酸强度和酸浓度，改变催化剂的选择性。 毒化外表面活性中心，改变选择性和稳定性。 改变反应气氛，提高酸中心浓度。 3 （4）分子筛催化剂的择形催化作用 反应物的择形催化 产物的择形催化 过渡状态的择形催化 分子交通控制的择形催化 分子筛择形选择性的调变方法： 修饰孔口的大小； 毒化外表面活性中心； 4 第四章 金属催化剂及其催化作用 5 主要内容 6 4.1.1金属催化剂的分类及应用 (Category and application of metal catalysts) 金属催化剂的分类： 纯金属 或 合金 单独使用 或 负载型（分散到载体上） 金属催化剂的应用： 加氢 氢解 脱氢 异构化 7 重要工业金属催化剂及催化反应示例 8 重要工业金属催化剂及催化反应示例（续） 9 10 金属特性：金属d电子与被吸附物s或p电子配对，发生化学吸附，生成表面中间物种而活化 4.1.2金属催化剂的特性 (Characteristics of metal catalysts) 11 12 4.2.1金属电子组态与吸附能力 (Electronic configure and its adsorption ability) 分类 金属 气体 O2 C2H2 C2H4 CO H2 CO2 N2 A Ca,Sr,Ba,Ti,Zr,Hf,V,Nb,Ta,Mo,Cr,W,Fe,(Re) O O O O* O O O* B Ni(Co) O O O O O O X C Rh,Pd,Pt,(Ir) O O O O O X X D Al,Mn,Cu,Au O O O O X* X X E K O O X X X X X F Mg,Ag,Zn,Cd,In,Si,Ge,Sn,Pb,Sb,Bi O X X X X X X G Se,Te X X X X X X X 13 分类 金属 气体 O2 C2H2 C2H4 CO H2 CO2 N2 A Ca,Sr,Ba,Ti,Zr,Hf,V,Nb,Ta,Mo,Cr,W,Fe,(Re) O O O O* O O O* B Ni(Co) O O O O O O X C Rh,Pd,Pt,(Ir) O O O O O X X D Al,Mn,Cu,Au O O O O X* X X E K O O X X X X X F Mg,Ag,Zn,Cd,In,Si,Ge,Sn,Pb,Sb,Bi O X X X X X X G Se,Te X X X X X X X 14 15 吸附能力因素 a.金属及其未结合d电子 b.被吸附气体性质 O2 C2H2 C2H4 CO H2 CO2 N2 c.温度：高温有利化学吸附，但太高会脱附 d.压力：相当于增加浓度，即增加推动力 16 4.2.2金属催化剂的化学吸附与催化性能 (chemoadsorption and its catalytic ability of metal cat.) 化学键：取决于金属催化剂的逸出功和气体电离势 1.金属催化剂的逸出功 ? 将电子从金属催化剂中移到外界所需的最小功 2.气体电离势 ? 反应物分子将电子从反应物中移到外界所需最小功 17 3.化学吸附键和吸附状态 分子吸附在金属表面上，与其表面原子间形成吸附键，构成分子的吸附态。吸附键的类型可以是共价键，配位键或者离子键。 金属催化剂的逸出功 ? 气体电离势 ? 18 化学吸附电子转移和吸附态 a.电子从反应物转移到金属，形成吸附正离子 b.电子从金属转移到反应物，形成吸附负离子 c.电子很难转移，形成吸附共价键，强吸附 19 化学吸附后金属的逸出功会发生变化。 O2，H2，N2，饱和烃 金属→被吸附分子 形成负电子层如Ni+N-，W+O-等 逸出功增大 C2H4，C2H2，CO（有?键） 逸出功降低。 被吸附分子→金属 形成正电层。 20 化学吸附过程是往往是催化反应的控制步骤。 （1）若反应控制步骤是生成负离子吸附态，那么就要求金属表面容易给出电子。 （2）若反应控制步骤是生成正离子吸附态时，则要求金属催化剂表面容易得到电子。 （3）若反应控制步骤为形成共价吸附时 Φ值要小 Φ值要大 则要求金属催化剂的Φ=I相当为好。 21 例：HCOOH→H2+CO2 HCOOH+金属→类甲酸盐→ 金属+H2+CO2 （4）金属